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【题目】运用化学反应原理知识研究如何利用CO、SO2等污染物有重要意义。

(1)CO可以合成甲醇。已知:

CH3OH(g)+3/2O2(g)CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-764.5 kJ·mol-1

CO(g)+1/2O2(g)CO2(g) ΔH=-283.0 kJ·mol-1

H2(g)+1/2O2(g)H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1

CO(g)+2H2 (g)CH3OH(g) ΔH=________ kJ·mol-1

(2)下列措施中能够增大上述合成甲醇反应的反应速率的是________(填写序号)。

a. 使用高效催化剂 b. 降低反应温度

c. 增大体系压强 d. 不断将CH3OH从反应混合物中分离出来

(3)在一定压强下,容积为V L的容器中充入a mol CO2a mol H2,在催化剂作用下反应生成甲醇,平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。

p1________p2(大于”、“小于等于”);

100 ℃时,该反应的化学平衡常数K=_______

100℃时,达到平衡后,保持压强P1不变的情况下,再向容器中通入CO、H2CH3OH0.5a mol,则平衡_______ (向右”、“向左移动)。

④在其它条件不变的情况下,再增加a mol CO2a molH2,达到新平衡时,CO的转化率________(增大”、“减小不变”)。

(4)在容积均为1L的密闭容器(a、b、c、d、e)中,分别充入1molCO2molH2等量混合气体,在不同的温度下(温度分别为T1、T2、T3、T4、T5),经相同的时间,在t时刻,测得容器甲醇的体积分数如图所示。在T1- T2T4- T5两个温度区间,容器内甲醇的体积分数的变化趋势如图所示,其原因是_______

【答案】 -90.1 a、c 小于 向右 增大 T1-T2尚未达到平衡,温度越高化学反应速率越快,相同时间内生成甲醇越多,T4-T5已经达到平衡状态,温度升高,平衡逆向移动,甲醇体积分数减小

【解析】(1)已知:

①CH3OH(g)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)H=-764.5kJmol-1

②CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)H=-283.0kJmol-1

③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)H=-285.8kJmol-1

由盖斯定律可知,②+③×2-①得到CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

H=-283.0kJ/mol-285.8kJ/mol×2+764.5kJ/mol=-90.1kJ/mol;

(2)温度越高、压强越大,使用催化剂都可使反应速率增大,降低温度反应速率减慢,从体系中分离出甲醇,相当于减少浓度,反应速率减慢,答案选ac;

(3)①由图1可知,温度相同时,在压强为P2时平衡时CO的转化率高,由反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)可知压强越大,越有利于平衡向正反应进行,故压强P1<P2;②由于平衡常数与压强没有关系,所以根据图象可知,在100℃P1时,CO的转化率是0.5,则

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

c(mol/L) a/v 2a/v 0

c(mol/L) a/2v a/v a/2v

c(mol/L) a/2v a/v a/2v

所以平衡常数K= c(CH3OH)/[c( CO)×c2 (H2)]=(V/a)2;③在其它条件不变的情况下,向容器中通入CO、H2CH3OH0.5amol,等效为amolCO1.5amol氢气,二者的比值大于1/2,因此相当于增大CO的浓度,平衡向正反应移动;④在其它条件不变的情况下,再增加a molCO2amolH2,等效为增大压强,平衡向正反应移动,CO转化率增大

(4)反应进行到t时刻时,a、b没有达到平衡状态,c、d、e达到平衡状态,故T1- T2区间,化学反应未达到平衡状态,温度越高,化学反应速率越快,所以甲醇的体积分数随着温度的升高而提高。T4-T5区间,化学反应已达到平衡状态,由于正反应为放热反应,温度升高平衡向逆反应方向移动,所以甲醇的体积分数减少

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