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【题目】钇钡铜氧(YBa2Cu3O7-x)类高温超导材料(其中Y+3价,Cu+2、+3)可由Y2(CO3)3、BaCO3CuCO3混合在高温下反应制得。回答下列问题:

(1)Y()是一种稀土金属元素,与Sc()同族相邻。X在元素周期表中的位置是_______,目前的周期表中,该族共有______种元素。

(2)基态Cu3+的电子排布式为________。铜有CuOCu2O两种氧化物,后者比前者热稳定性强,原因是____________________________________

(3) CO32-C原子釆取_______杂化;第一电离能:C_____O(“>”“<”)。

(4)某种钇钡铜氧材料中x=0.2,则n(Cu3+):n(Cu2+)=________

(5)如图是另一种钇钡铜氧超导材料的晶胞结构示意图,其化学式为______,晶体中Y3+的坐标是______;若其摩尓质量为Mg·mol-1,阿伏加徳罗常数的值为NA,则该晶体的密度为____g·cm-3

【答案】 5周期IIIB 32 [Ar]3d8 Cu2OCu+3d能级为全充满状态,较稳定 sp2 < 1:4 YBa2Cu3O7 (0,0,0) M/a2bNA

【解析】(1)Sc是第21号元素,处于周期表的第4周期IIIB所以Y在第5周期IIIB该族中包括Sc、Y、镧系(15个元素)、锕系(15个元素)一共32种元素。

(2)Cu为第29号元素,基态排布为[Ar]3d104s1所以Cu3+应该失去3个电子变为:[Ar]3d8铜有CuOCu2O两种氧化物,后者比前者热稳定性强,原因是Cu2OCu+1失去最外层的1个电子,变为[Ar]3d10的结构此时3d能级达到全满的稳定结构,所以Cu2O的稳定性较强

(3)根据价层电子对互斥理论,CO32-的中心碳原子的价电子对为3+(4-2×3+2)/2=3配位数为3,所以离子为平面三角形结构,碳原子的杂化类型为sp2杂化同周期从左向右第一电离能逐渐增大所以第一电离能:C<O。

(4)某种钇钡铜氧材料中x=0.2,则化学式为:YBa2Cu3O6.8设其中Cu3+Cu2+分别有XY个,所以有X+Y=3;再根据化合价代数之和为0,得到3+2×2+3X+2Y=2×6.8;解得:X=0.6,Y=2.4;所以n(Cu3+):n(Cu2+)=1:4。

(5)Y8个在顶点,所以Y有:8×1/8=1;Ba8个在棱边上,所以Ba8×1/4=2; Cu都在晶胞内部有3个;O2个在晶胞内,另外10个都在晶胞的面上,所以O有:2+10×1/2=7由上晶体的化学式为:YBa2Cu3O7。Y位于晶胞的顶点,所以其坐标为(0,0,0)。若其摩尓质量为Mg·mol-1,阿伏加徳罗常数的值为NA则晶胞的质量为M/NA g,晶胞的体积为a2b cm3所以晶胞的密度为:M/a2bNA g·cm-3

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【题目】某化学兴趣小组为探究Cl2、Br2、Fe3+的氧化性强弱,设计了如下实验:

(1)①装置A中发生反应的离子方程式是____________________

②整套实验装置存在一处明显的不足,请指出__________________

(2)用改正后的装置进行实验,实验过程如下:_______

(3)因忙于观察和记录,没有及时停止反应,D、E中均发生了新的变化。D装置中:红色慢慢褪去。E装置中:CCl4层先由无色变为橙色,后颜色逐渐加深,直至变成红色。

为探究上述实验现象的本质,小组同学查得资料如下:

i.Fe3+3SCN-Fe(SCN)3是一个可逆反应。

ii.(SCN)2性质与卤素单质类似、氧化性:Cl2>(SCN)2

iii.Cl2和Br2反应生辰BrCl,BrCl呈红色(略带黄色),沸点约5℃,它与水能发生水解反应,且该反应为非氧化还原反应。

iv.AgClO、AgBrO均可溶于水。

①用平衡移动原理(结合上述资料)解释Cl2过量时D中溶液红色褪去的原因_______,现设计简单实验证明上述解释:取少量褪色后的溶液,滴加___________溶液,若溶液颜色________,则上述解释是合理的。

②探究E中颜色变化的原因,设计实验如下:

用分液漏斗分离出E的下层溶液,蒸馏、收集红色物质,取少量,加入AgNO3溶液,结果观察到仅有白色沉淀产生。请结合上述资料用两步方程式(离子或化学方程式不限定)解释仅产生白色沉淀的原因:__________________

【题目】某小组研究溶液中Fe2+NO2-、NO3-的反应。

实验I

试剂

现象

滴管

试管

2mL

1 mol·L-1FeSO4溶液(pH=4)

1 mol·L-1 NaNO2溶液(pH=8)

a.滴入1FeSO4溶液,溶液变黄色,继续滴加,溶液变为棕色。2小时后,无明显变化

1 mol·L-1NaNO3溶液(加NaOH溶液至pH=8)

b.持续滴加FeSO4溶液,无明显变化。

资料:[Fe(NO)]2+在溶液中呈棕色。[Fe(NO)]2+Fe2++NO。

(1)研究现象a中的黄色溶液。

______溶液(填试剂名称)检出溶液中含有Fe3+

甲认为是O2氧化了溶液中的Fe2+。乙认为O2不是主要原因,理由是________________________

进行实验,装置如图。证实了Fe2+NO2-氧化为Fe3+。装置左侧烧杯中的试剂为:______________,实验过程中右侧电极上产生无色气泡,电极反应式为_____________________,左侧烧杯中的现象为:_____________________

(2)研究现象a中的棕色溶液。

综合实验和实验,提出假设:现象a中溶液变为棕色可能是NO与溶液中的Fe2+Fe3+发生了反应。进行实验,证实溶液呈棕色只是因为Fe2+NO发生了反应。实验的操作和现象是____________________________________________

加热实验中的棕色溶液,有气体逸出,该气体在接近试管口处变为红棕色,溶液中有红褐色沉淀生成。解释产生红褐色沉淀的原因是________________________________________

(3)研究酸性条件下,溶液中Fe2+NO2-、NO3-的反应。

序号

操作

现象

1 mol·L-1NaNO2溶液,加醋酸至pH=3,加入1 mol·L-1FeSO4溶液

溶液立即变为棕色

1 mol·L-1NaNO3溶液,加醋酸至pH=3,加入1 mol·L-1FeSO4溶液

无明显变化

分别取0.5 mL 1 mol·L-1NaNO3溶液与1 mol·L-1FeSO4溶液,混合,小心加入0.5 mL浓硫酸

液体分为两层,稍后,在两层液体界面上出现棕色环

①ⅰ中溶液变为棕色的离子方程式是____________________________、Fe2++NO =[Fe(NO)]2+

②ⅲ中出现棕色的原因是________________________________

实验结论:本实验条件下,溶液中NO2、NO3的氧化性与溶液的酸碱性等有关。

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