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【题目】目前钴酸锂(LiCoO2)锂离子电池应用十分广泛从废旧钴酸锂理离子电池中回收铝、铁、钴、锂等元素成了重要的研究课题某小组模拟工业流程从废旧电池中对上述元素进行提取。

已知:①滤液1中阳离子有H+、CO3+、Fe3+、Al3+、Li+等;

②几种物质不同温度下的溶解度如下表所示:

T/℃

20

40

60

80

S(Li2CO3)/g

1.33

1.17

1.01

0.85

S(Li2SO4)/g

34.2

32.8

31.9

30.7

(1)钴酸锂(LiCoO2)中钴元素的化合价是_______________

(2)上述流程中将CoO2-转化为Co3+的离子方程式为_________________

(3)滤液1中加入Na2SO3的主要目的是_____________________;加入NaClO3的主要目的是____________

(4)为了使Fe3+、Al3+沉淀完全(通常认为金属离子浓度小于或等于10-5mol·L-1时表示已沉淀完全)加入氨水调节pH的最小值是____________(保留一位小数)。{已知:Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-39,Ksp[Al(OH)3]=2.7×10-34,lg3=0.52}

(5)滤液3中加入饱和Na2CO3溶液,过滤后,需要用“热水洗涤”的原因是_________

(6)为得到高纯度的Li2CO3,需将粗产品Li2CO3与盐酸反应制得的LiCl进行电解。其原理如图所示:

①电解时阳极的电解反应式为_____________________

②电解后向产品LiOH溶液中加入过滤NH4HCO3溶液生成Li2CO3,反应的化学方程式为__________

【答案】+3 4H++CoO2=== 2H2O+Co3+ Co3+氧化为Co2+ Fe2+氧化为Fe3+ 4.5 Li2CO3溶解度随温度升高而减小,热水洗涤可减少Li2CO3的损失 2Cl--e-===Cl2 2LiOH+2NH4HCO3===Li2CO3 + (NH4 )2CO3 + 2H2O

【解析】

1)钴酸锂(LiCoO2)中锂的化合价为+1、氧为-2价,根据化合物化合价代数和为0可知,钴元素的化合价是+3价;(2)根据流程可知,废旧电池燃烧除去碳及有机物后利用硫酸浸泡得到的滤液1中阳离子有H+CO3+Fe3+Al3+Li+等;故将CoO2-转化为Co3+的离子方程式为4H++CoO2=== 2H2O+Co3+;(3)滤液1中阳离子有H+CO3+Fe3+Al3+Li+等;亚硫酸钠具有还原性,能将Co3+氧化为Co2+;NaClO3具有氧化性,能将浸出液中的Fe2+氧化为Fe3+(4)依据已知的Ksp[Al(OH)3]=2.7×10-34,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-39,可以求得Al3+和Fe3+完全以氢氧化物沉淀时(即金属离子浓度小于10-5mol·L-1时)的pH分别为:4.5和3.4;加入氨水调节pH的最小值是4.5;(5)滤液3中加入饱和Na2CO3溶液,过滤后,需要用“热水洗涤”的原因是Li2CO3溶解度随温度升高而减小,热水洗涤可减少Li2CO3的损失;(6)①电解LiCl溶液时阳极氯离子失电子产生氯气,电解反应式为2Cl--e-=Cl2↑;②电解后向产品LiOH溶液中加入过滤NH4HCO3溶液生成Li2CO3,反应的化学方程式为2LiOH+2NH4HCO3===Li2CO3 + (NH4 )2CO3 + 2H2O。

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