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【题目】氯胺是一种长效缓释水消毒剂,主要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺(NH2ClNHCl2NCl3)。工业上可利用NH3(g)+Cl2(g) NH2Cl(g)+HCl(g)制备一氯胺。回答下列问题:

1)氯胺作饮用水消毒剂是因为水解生成具有强烈杀菌作用的物质,该物质是___,二氯胺与水反应的化学方程式为___

2)已知部分化学键的键能和化学反应的能量变化如表和如图所示(忽略不同物质中同种化学键键能的细微差别)。

化学键

N-H

N-Cl

H-Cl

键能(kJ/mol

391.3

x

431.8

ΔH2=___kJ/molx=___

3)在密闭容器中反应NH3(g)+Cl2(g) NH2Cl(g)+HCl(g)达到平衡,据此反应通过热力学定律计算理论上NH2Cl的体积分数随(氨氯比)的变化曲线如图所示。

abc三点对应平衡常数的大小关系是___T1温度下该反应的平衡常数为___(列出算式即可)。

②在T2温度下,Q点对应的速率:v___v(填“大于”“小于”或“等于”)。

③在氨氯比一定时,提高NH3的转化率的方法是___(任写1)

④若产物都是气体,实验测得NH2Cl的体积分数始终比理论值低,原因可能是___

【答案】HClO NHCl2+2H2O NH3 +2HClO -1405.6 191.2 Ka=Kb>Kca=b>c 小于 加热(或者及时移出产物) 有副产物生成,如NHCl2NCl3N2

【解析】

1)氯胺中N-3价,Cl+1价,在水中水解生成一种有强氧化性的物质,说明生成HClONHCl2水解生成氨气和次氯酸,其水解的离子方程式为NHCl2+2H2O NH3 +2HClO

2)根据图中内容,可以看出:ΔH2=-(ΔH1-ΔH=ΔH-ΔH1=11.3kJ/mol-1416.9 kJ/mol=-1405.6 kJ/mol;根据图中内容,可以看出NH3(g)+Cl2(g) NH2Cl(g)+HCl(g) H=+11.3kJ/mol,化学反应的焓变等于产物的能量与反应物能量的差值,旧键断裂吸收能量,新键生成释放能量,设断裂1molNCl键所需的能量为x,新键生成释放的能量ΔH2=-(391.3×2+x+431.8)kJ/mol=-1405.6kJ/mol,解得x=191.2

3)①反应NH3(g)+Cl2(g) NH2Cl(g)+HCl(g)是吸热反应,ab温度一致,平衡常数相等,cNH2Cl的体积分数减小,平衡常数减小,温度应该升高,所以Ka=Kb>Kca=b>cT1温度下,=0.4时,NH2Cl的体积分数为20%,设nNH3=0.4anCl2=a,则有;

NH3(g)+Cl2(g) NH2Cl(g)+HCl(g)

起始(mol0.4a a 0 0

转化(molx x x x

平衡(mol0.4a-x a-x x x

NH2Cl的体积分数==20%x=0.28a,平衡常数K= = =

②在T2温度下,Q点相当于加入部分NH2Cl,则v不变,v增大,故v小于v

③在氨氯比一定时,该反应吸热,可以加热来提高NH3的转化率,或者及时移出产物NH2ClHCl

④若产物都是气体,实验测得NH2Cl的体积分数始终比理论值低,原因可能是有副产物生成,如NHCl2NCl3N2等。

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