题目内容
【题目】某化学实验小组以电镀废渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)为原料制取铜粉和K2Cr2O7。主要流程如图：
（1）加入适量Na2S溶液后生成的沉淀X为___，若加入的Na2S溶液过量，除生成X外还会发生反应的离子方程式为___。
（2）请配平[Cu(NH3)4]SO4·H2O加热发生分解反应的化学方程式。
___[Cu(NH3)4]SO4·H2O
___Cu+___NH3↑+___SO2↑+___N2↑+___H2O
（3）“沉CuNH4SO3”时可用如图装置(夹持、加热仪器略)：
①“沉CuNH4SO3”时，反应温度需控制在45℃，合适的加热方式是___。
②NaOH溶液的作用是___。
（4）测定产品中K2Cr2O7含量的方法如下：称取产品试样2.0g配成250mL溶液，取出25.00mL于锥形瓶中，加入足量稀硫酸酸化后，再加入几滴指示剂，用0.1000mol/L硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2标准液进行滴定，重复进行三次实验。(已知Cr2O72-被还原为Cr3+)
①若三次实验消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准液的平均体积为20.00mL，则所得产品K2Cr2O7的纯度为___%。
②上述流程中K2Cr2O7发生氧化还原反应后所得溶液中除含有Cr3+，还含有一定浓度的Fe3+，可通过调pH的方法使两者转化为沉淀。假设两种离子初始浓度均为2×10-3mo/L，当溶液中刚开始析出Cr(OH)3沉淀时，c(Fe3+)=___mo/L。{已知：Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38，Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31}
【答案】CuS 2Fe3++3S2-=2FeS↓+S↓或2Fe3++S2-=2Fe2++S↓ 3 3 8 3 2 9 水浴加热 吸收SO2防止污染空气 49 1.3×10-10
【解析】
将电镀废渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)中加入稀硫酸溶解发生反应得到Cr2(SO4)3、CuSO4、Fe2(SO4)3及CaSO4，然后水浸、过滤除去滤渣CaSO4。在浸出液中加入Na2S调节溶液的pH，只使CuSO4发生沉淀反应，沉淀是CuS，在充分搅拌下加入氨水，适量H2O2，并通入O2, 反应生成了[Cu(NH3)4]SO4，利用SO2的还原性将其还原，生成CuNH4SO3。滤液调节溶液pH使离子沉淀，最后氧化为重铬酸钾。
（1）加入适量Na2S溶液后生成的沉淀X为CuS，若加入的Na2S溶液过量，除生成X外还会发生反应的离子方程式为2Fe3++3S2-=2FeS↓+S↓或2Fe3++S2-=2Fe2++S↓。
（2）根据氧化还原反应原理及原子守恒可知，[Cu(NH3)4]SO4·H2O加热发生分解反应的化学方程式3[Cu(NH3)4]SO4·H2O
3Cu+8NH3↑+3SO2↑+2N2↑+9H2O。
（3）①“沉CuNH4SO3”时，反应温度需控制在45℃，且受热均匀，合适的加热方式是水浴加热。
②二氧化硫有毒，NaOH溶液位于装置尾部，目的是尾气处理，作用是吸收SO2防止污染空气。
（4）①Cr2O72-为氧化剂，把Fe2+氧化为Fe3+，+6价铬被还原为+3，反应的离子方程为Cr2O72-+6 Fe2++14H+=2 Cr3++6 Fe3++7H2O，若三次实验消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准液的平均体积为20.00mL，则所得产品K2Cr2O7的纯度为
=49%。
②假设离子初始浓度为2×10-3mo/L，当溶液中刚开始析出Cr(OH)3沉淀时， 
，则c(Fe3+)=
1.3×10-10mo/L。
【题目】氮及其化合物如NH3及铵盐、N2H4、N2O4等在中学化学、化工工业、国防等领域占有重要地位。
(1)发射航天火箭常用肼(N2H4)与N2O4作燃料与助燃剂。肼(N2H4)与N2O4的反应为
2N2H4 (g)+ N2O4(g)==3N2(g)+4H2O(g) △H=-1077 kJ·mol-1。
已知相关反应的化学键键能数据如下表所示：
化学键 | N－H | N－N |
| O－H |
E/(kJ·mol－1) | 390 | 190 | 946 | 460 |
①使1 mol N2O4(g)分子中化学键完全断裂时需要吸收的能量是________________。
②下列能说明2N2H4 (g)+ N2O4(g)==3N2(g)+4H2O(g) △H 达平衡状态的是________
a.混合气体的平均相对分子质量不变 b.V（N2）=3V（ N2O4）
c.N2H4的质量保持不变 d. △H不再变化
(2)N2O4与NO2之间存在反应N2O4(g) 
2NO2(g)。将一定量的N2O4放人恒容密闭容器中，测得其平衡转化率[α(N2O4)]随温度的变化如下图所示。
①由图推测该反应的△H_______0(填>”或“<”)，理由为____________________________。
②图中a点对应温度下，已知N2O4的起始压强p0为108 kPa，则该温度下反应的平衡常数Kp＝________________ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。
(3)电解NO2制备NH4NO3，其工作原理如下图所示。
①阴极的电极反应式为____________________________________________________。
②为使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充某种化合物——物质A，则A的化学式为________________。
