题目内容

【题目】近年来对CO2的有效控制及其高效利用的研究正引起全球广泛关注.由CO2制备甲醇过程可能涉及反应如下:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=﹣49.58kJmol1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO (g)+H2O(g)△H2
反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H3=﹣90.77kJmol1

回答下列问题:
(1)反应Ⅱ的△H2= , 反应Ⅲ自发进行条件是(填“较低温”、“较高温”或“任何温度”).
(2)在一定条件下2L恒容密闭容器中充入一定量的H2和CO2仅发生反应Ⅰ,实验测得在不同反应物起始投入量下,反应体系中CO2的平衡转化率与温度的关系曲线,如图1所示.
①据图可知,若要使CO2的平衡转化率大于40%,以下条件中最合适的是
A.n(H2)=3mol,n(CO2)=1.5mol; 650KB.n(H2)=3mol,n(CO2)=1.7mol;550K
C.n(H2)=3mol,n(CO2)=1.9mol; 650KD.n(H2)=3mol,n(CO2)=2.5mol;550K
②在温度为500K的条件下,充入3mol H2和1.5mol CO2 , 该反应10min时达到平衡:
a.用H2表示该反应的速率为
b.该温度下,反应I的平衡常数K=
c.在此条件下,系统中CH3OH的浓度随反应时间的变化趋势如图所示,当反应时间达到3min时,迅速将体系温度升至600K,请在图2中画出3~10min内容器中CH3OH浓度的变化趋势曲线:
(3)某研究小组将一定量的H2和CO2充入恒容密闭容器中并加入合适的催化剂(发生反应I、Ⅱ、Ⅲ),测得在不同温度下体系达到平衡时CO2的转化率(a)及CH3OH的产率(b),如图3所示,请回答问题:
①该反应达到平衡后,为同时提高反应速率和甲醇的生成量,以下措施一定可行的是(选填编号).
A.改用高效催化剂 B.升高温度C.缩小容器体积 D.分离出甲醇 E.增加CO2的浓度
②据图可知当温度高于260℃后,CO的浓度随着温度的升高而(填“增大”、“减小”、“不变”或“无法判断”),其原因是

【答案】
(1)+41.19 kJ?mol1;降低温
(2)B;0.135 mol?L1?min1;200;
(3)CE;增大;反应I、反应III均为放热反应,温度升高不利于CO2、CO转化为甲醇,反应II为吸热反应,温度升高使更多的CO2转化为CO,综上所述,CO的浓度一定增大
【解析】解:(1)反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=﹣49.58kJmol1反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO (g)+H2O(g)△H2反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H3=﹣90.77kJmol1根据盖斯定律,反应Ⅱ=反应Ⅰ﹣反应Ⅲ,故△H2=△H1﹣△H3=49.58kJmol1)﹣(﹣90.77kJmol1)=+41.19 kJmol1
反应Ⅲ为熵减的反应,△S<0,反应自发进行,则△G=△H﹣T△S<0,故要自发进行需要在较低温下进行,故答案为:+41.19 kJmol1;较低温;(2)①A.由曲线I可知,n(H2)=3mol,n(CO2)=1.5mol,650K 时二氧化碳的转化率小于40%,故A错误;
B.n(H2)=3mol,n(CO2)=2mol,550K时二氧化碳转化率小于40%,但接近40%,再移走0.3mol二氧化碳等效为选项中的平衡,二氧化碳的转化率会增大,可能大于40%,故B正确;C.n(H2)=3mol,n(CO2)=1.5mol,650K时二氧化碳转化率小于40%,再加入0.4mol二氧化碳等效为选项中的平衡,二氧化碳的转化率会减小,故C错误;D.n(H2)=3mol,n(CO2)=2mol,550K时二氧化碳转化率小于40%,再加入1mol二氧化碳等效为选项中的平衡,二氧化碳的转化率会减小,故D错误;故选:B;②在温度为500K的条件下,充入3mol H2和1.5mol CO2 , 该反应10min时达到平衡,平衡时二氧化碳的转化率为60%,则转化的二氧化碳为1.5mol×60%=0.9mol,
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
起始量(mol):1.53 0 0
变化量(mol):0.92.7 0.9 0.9
平衡量(mol):0.60.3 0.9 0.9
a.氢气表示的反应速率= =0.135 molL1min1 , 故答案为:0.135 molL1min1
b.该温度下,反应I的平衡常数K= =200,故答案为:200;
c.3min时未到达平衡,此时迅速将体系温度升至600K,瞬间甲醇的浓度不变,反应速率加快,到达平衡的时间小于10min,而在温度为600K的条件下,充入3mol H2和1.5mol CO2 , 平衡时二氧化碳的转化率约是42%,则平衡时甲醇的物质的量约是1.5mol×42%=0.63mol,则平衡时甲醇的浓度约是0.315mol/L,3~10min内容器中CH3OH浓度的变化趋势曲线为:
故答案为: ;(3)①A.改用高效催化剂,能加快反应速率,缩短到达平衡的水解,但是不影响平衡的移动,甲醇生产量不变,故错误;
B.升高温度,加快反应速率,正反应为放热反应,平衡逆向移动,甲醇生产量减小,故B错误;C.缩小容器体积,增大压强,加快反应速率,平衡正向移动,甲醇生产量增大,故C正确;D.分离出甲醇,平衡正向移动,甲醇生产量增大,但反应速率减慢,故C错误;
E.增加CO2的浓度,可以加快反应速率且使得平衡正向移动,甲醇生产量增大,故E正确,
故选:CE;②反应I、反应III均为放热反应,温度升高不利于CO2、CO转化为甲醇,反应II为吸热反应,温度升高使更多的CO2转化为CO,所以当温度高于260℃后,CO的浓度一定增大,故答案为:增大;反应I、反应III均为放热反应,温度升高不利于CO2、CO转化为甲醇,反应II为吸热反应,温度升高使更多的CO2转化为CO,综上所述,CO的浓度一定增大.
(1)反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=﹣49.58kJmol1反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO (g)+H2O(g)△H2反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H3=﹣90.77kJmol1根据盖斯定律,反应Ⅱ=反应Ⅰ﹣反应Ⅲ,故△H2=△H1﹣△H3
反应Ⅲ为熵减的反应,△G=△H﹣T△S<0反应自发进行;(2)A.由曲线I可知,n(H2)=3mol,n(CO2)=1.5mol,650K 时二氧化碳的转化率小于40%;B.n(H2)=3mol,n(CO2)=2mol,550K时二氧化碳转化率小于40%,但接近40%,再移走0.3mol二氧化碳等效为选项中的平衡,二氧化碳的转化率会增大;C.n(H2)=3mol,n(CO2)=1.5mol,650K时二氧化碳转化率小于40%,再加入0.4mol二氧化碳等效为选项中的平衡,二氧化碳的转化率会减小;D.n(H2)=3mol,n(CO2)=2mol,550K时二氧化碳转化率小于40%,再加入1mol二氧化碳等效为选项中的平衡,二氧化碳的转化率会减小;
②在温度为500K的条件下,充入3mol H2和1.5mol CO2 , 该反应10min时达到平衡,平衡时二氧化碳的转化率为60%,则转化的二氧化碳为1.5mol×60%=0.9mol,
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
起始量(mol):1.5/span> 3 0 0
变化量(mol):0.9 2.7 0.9 0.9
平衡量(mol):0.6 0.3 0.9 0.9
a.根据v= 计算用H2表示该反应的速率;b.计算平衡浓度,代入平衡常数表达式K= 计算;c.3min时未到达平衡,此时迅速将体系温度升至600K,瞬间甲醇的浓度不变,反应速率加快,到达平衡的时间小于10min,而在温度为600K的条件下,充入3mol H2和1.5mol CO2 , 平衡时二氧化碳的转化率约是42%,则平衡时甲醇的物质的量约是1.5mol×42%=0.63mol,则平衡时甲醇的浓度约是0.315mol/L;(3)①A.改用高效催化剂不影响平衡的移动;B.升高温度,加快反应速率且使得平衡逆向移动;C.缩小容器体积,增大压强,加快反应速率且使得平衡正向移动;D.分离出甲醇,不能加快反应速率误;E.增加CO2的浓度,可以加快反应速率且使得平衡正向移动;②反应I、反应III均为放热反应,温度升高不利于CO2、CO转化为甲醇,反应II为吸热反应,温度升高使更多的CO2转化为CO,所以当温度高于260℃后,CO的浓度一定增大.

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时间/min

n(SO2)/mol

n(O2)/mol

0

0.10

0.050

4

0.050

0.025

5

0.040

8

0.020

①反应在0~4min内的平均速率为v(SO2)=
②此温度下该反应的化学平衡常数K=
③8min时,维持温度不变,往反应容器中再通入0.020mol SO2(g),0.010mol O2(g),重新达到平衡时混合气体中SO2的百分含量将(填“减小”,“增大”或“不变”).(4)将H2S 和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S,其物质转化如图2所示:
①在温度一定和不补加溶液的条件下,缓慢通入混合气体,并充分搅拌.欲使生成的硫单质中不含CuS,可采取的措施有
②一般来说,如果一个反应的平衡常数大于105 , 通常认为反应进行得较完全;相反,如果一个反应的平衡常数小于105 , 则认为这个反应很难进行.已知常温下各物质的溶度积及电离平衡常数:
CuS:Ksp=6.3×1036;H2S:K a1=1.3×107 , K a2=7.1×1015
通过计算说明反应CuS(s)+2H+ (aq)=Cu2+(aq)+H2S(aq)进行的程度

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