题目内容
【题目】峨眉金顶摄身崖又称舍身崖，因常现佛光而得名。“佛光”因摄入身之影像于其中，遂称“摄身光”，为峨眉胜景之一。摄生崖下土壤中富含磷矿，所以在无月的黑夜可见到崖下荧光无数。
(1)“荧光”主要成分是PH3，其结构式为___________，下列有关PH3的说法错误的是___________。
a.PH3分子是极性分子
b.PH3分子稳定性低于NH3分子，因为N－H键键能高
c.一个PH3分子中，P原子核外有一对孤电子对
d.PH3沸点低于NH3沸点，因为P－H键键能低
(2)“荧光”产生的原理是Ca3P2在潮湿的空气中剧烈反应，写出该反应的化学方程式____________________。
(3)已知下列键能数据及P4(白磷)分子结构：
化学键 | P－P | H－H | P－H | 白磷分子结构 |
键能/(kJ·mol-1) | 213 | 436 | 322 |
|
则反应4PH3(g)
P4(g)＋6H2(g) △H＝___________ kJ· mol－1。
(4)某温度下，向容积为2L的密闭容器中通入2 mol PH3发生(3)中反应，5min后反应达平衡，测得此时H2的物质的量为1.5 mol，则用PH3表示的这段时间内的化学反应速率v(PH3)＝__________；下列说法能表明该反应达到平衡状态的是___________。
A.混合气体的密度不变 B.6v(PH3)＝4v(H2)
C.c(PH3)：c(P4)：c(H2)＝4：1：6 D.混合气体的压强不变
(5)PH3有毒，白磷工厂常用Cu2＋、Pd2＋液相脱除PH3：PH3＋2O2
H3PO4，其他条件相同时，溶解在溶液中O2的体积分数与PH3的净化效率与时间的关系如图所示，回答下列问题：
(I)由图可知，富氧有利于____________(选填“延长”或“缩短”)催化作用的持续时间。
(Ⅱ)随着反应进行，PH3的净化效率急剧降低的原因可能为_________________________。
【答案】
d Ca3P2+6H2O＝2PH3↑+3Ca(OH)2 -30 0.1mol·L-1·min-1 D 延长 反应生成的H3PO4与催化剂Cu2＋、Pd2＋反应，使催化效率降低
【解析】
(1)PH3中P原子通过3个共价键分别与3个H原子结合；
(2)Ca3P2在潮湿的空气中水解生成氢氧化钙和PH3；
(3)焓变=反应物总键能-生成物总键能；
(4)4PH3(g)
P4(g)＋6H2(g)生成H2的物质的量为1.5 mol，则消耗1mol PH3；根据平衡标志分析平衡状态；
(5)(I)由图可知，氧气的体积分数越大，PH3高净化率持续时间长；
(Ⅱ)随着反应进行，PH3的净化效率急剧降低，说明催化剂催化作用减弱。
(1)PH3中P原子通过3个共价键分别与3个H原子结合，其结构式为；
a.PH3是三角锥形分子，分子是极性分子，故a正确；
b.P原子半径大于N，所以N－H键键能大于P－H键，PH3分子稳定性低于NH3分子，故b正确；
c. PH3分子中P原子的价电子对数是
，配位数是3，所以P原子核外有一对孤电子对，故c正确；
d.PH3沸点低于NH3沸点，因为NH3分子间有氢键，PH3分子间没有氢键，故d错误。
答案选d。
(2)Ca3P2在潮湿的空气中水解生成氢氧化钙和PH3，反应的方程式Ca3P2+6H2O＝2PH3↑+3Ca(OH)2；
(3)焓变=反应物总键能-生成物总键能，4PH3(g)P4(g)＋6H2(g) △H＝12×322 kJmol-1―6×213 kJmol-1―6×436 kJmol-1＝-30 kJ· mol－1；
(4)4PH3(g)P4(g)＋6H2(g)生成H2的物质的量为1.5 mol，则消耗1mol PH3，v(PH3)=
0.1mol·L-1·min-1；
A.反应前后气体质量不变、容器体积不变，所以混合气体的密度是恒量，密度不变 ，不一定平衡，故不选A；
B.6v(PH3)＝4v(H2)，不能推出正逆反应速率相等，所以不一定平衡，故不选B；
C.c(PH3)：c(P4)：c(H2)＝4：1：6时，浓度不一定不再变化，所以不一定平衡，故不选C；
D.反应前后气体物质的量是变量，所以混合气体的压强是变量，压强不变，一定达到平衡状态，故选D
(5)(I)由图可知，氧气的体积分数越大，PH3高净化率持续时间长，富氧有利于延长催化作用的持续时间；
(Ⅱ)由于随着反应进行，反应生成的H3PO4与催化剂Cu2＋、Pd2＋反应，使催化效率降低，PH3的净化效率急剧降低。
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【题目】在2L密闭容器中进行反应
，式中m、n、p、q为化学计量数。在
min内，各物质物质的量的变化如下表所示：
物质 时间 | X | Y | Z | Q |
起始/mol | 0.7 | 1 | ||
2min末/mol | 0.8 | 2.7 | 0.8 | 2.7 |
3min末/mol | 0.8 |
已知2min内
，
，试确定以下物质的相关量：
（1）起始时
__________，
__________。
（2）方程式中m=__________，n=__________，p=__________，q=__________。
（3）用Z表示2min内的反应速率：____________________。
