[题目]将铜锌合金溶解后与足量KI溶液反应(Zn2+不与I-反应).生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定.根据消耗的Na2S2O3溶液体积可测算合金中铜的含量.实验过程如下图所示:回答下列问题:(1)H2O2的电子式为 ,“溶解后铜元素的主要存在形式是 .(2)“煮沸的目的是除去过量的H2O2.298K时.液态过氧化氢分解.每生成0.01molO2放出热� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

题目内容

【题目】将铜锌合金溶解后与足量KI溶液反应（Zn2+不与I-反应），生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，根据消耗的Na2S2O3溶液体积可测算合金中铜的含量。实验过程如下图所示：

回答下列问题：

（1）H2O2的电子式为_________；“溶解”后铜元素的主要存在形式是______（填离子符号）。

（2）“煮沸”的目的是除去过量的H2O2。298K时，液态过氧化氢分解，每生成0.01molO2放出热量1.96kJ，该反应的热化学方程式为_______________。

（3）用缓冲溶液“调PH”是为了避免溶液的酸性太强，否则“滴定”时发生反应：

S2O32-＋2H+=S↓＋SO2↑+H2O

① 该缓冲溶液是浓度均为0.10mol/L的CH3COOH和CH3COONH4的混合溶液。25℃时，溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为_________。

[已知：25℃时，Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5]

② 若100 mL Na2S2O3溶液发生上述反应时，20s后生成的SO2比S多3.2g，则v(Na2S2O3)=_____mol/(L·s)（忽略溶液体积变化的影响）。

（4）“沉淀”步骤中有CuI沉淀产生，反应的离子方程式为_____________。

（5）“转化”步骤中，CuI转化为CuSCN，CuSCN吸附I2的倾向比CuI更小，使“滴定”误差减小。沉淀完全转化后，溶液中c(SCN -):c(I-)≥_______________。

［已知：Ksp(CuI)=1.1×10-12；Ksp(CuSCN)=4.4×10-15]

（6）下列情况可能造成测得的铜含量偏高的是______（填标号）。

A. 铜锌合金中含少量铁

B. “沉淀”时，I2与I-结合生成I3- :I2+I－=I3-

C. “转化”后的溶液在空气中放置太久，没有及时滴定

D. “滴定”过程中，往锥形瓶内加入少量蒸馏水

【答案】 Cu2+ 2H2O2(l)=O2(g)↑+2H2O(l) △H=-196kJ/mol c(CH3COO-)、c(NH4+)、c(H+)、c(OH-) 0.050 2Cu2++4I-=2CuI+I2 4.0×10-3 A、C

【解析】（1）H2O2是共价化合物，电子式为；“溶解”后铜被氧化为铜离子，因此铜元素的主要存在形式是Cu2+。（2）298K时，液态过氧化氢分解，每生成0.01molO2放出热量1.96kJ，因此该反应的热化学方程式为2H2O2(l)=O2↑(g)+2H2O(l) △H=-196kJ/mol。（3）①根据电离常数可知铵根和醋酸根的水解程度相同，因此醋酸铵溶液显中性，所以10mol/L的CH3COOH和CH3COONH4的混合溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为c(CH3COO-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)。②根据方程式S2O32-＋2H+=S↓＋SO2↑+H2O可知生成1molSO2比1molS的质量多32g，20s后生成的SO2比S多3.2g，因此是S是0.1mol，消耗硫代硫酸钠是0.1mol，浓度是1mol/L，所以v(Na2S2O3)=1mol/L÷20s＝0.050mol/(L·s)。（4）“沉淀”步骤中有CuI沉淀产生，反应中铜离子氧化碘离子生成单质碘，自身被还原为CuI，反应的离子方程式为2Cu2++4I-=2CuI+I2。（5）沉淀完全转化后，溶液中c(SCN -):c(I-)≥Ksp(CuSCN)：Ksp(CuI)=4.4×10-15/1.1×10-12=4.0×10-3。（6）A.铜锌合金中含少量铁，反应中转化为铁离子，铁离子能氧化单质碘，导致消耗标准液体积增加，测定结果偏高，A正确；B.“沉淀”时，I2与I-结合生成I3- :I2+I－=I3-，造成标准液体积减小，测定结果偏低，B错误；C.“转化”后的溶液在空气中放置太久，导致硫代硫酸钠变质，消耗标准液体积增加，测定结果偏高，C正确；D.“滴定”过程中，往锥形瓶内加入少量蒸馏水不影响测定结果，D错误，答案选AC。