Question

【题目】甲胺铅碘(CH3NH3PbI3)可用作全固态钙钛矿敏化太阳能电池的敏化剂，由CH3NH2、PbI2及HI为原料合成，回答下列问题：

(1)制取甲胺的反应为CH3OH(g)＋NH3(g)CH3NH2(g)＋H2O(g)　ΔH。已知该反应中相关化学键的键能数据如下：

共价键	C—O	H—O	N—H	C—N
键能/(kJ/mol)	351.5	463	393	293

则该反应的ΔH＝________kJ/mol。

(2)上述反应中所需的甲醇工业上利用水煤气合成，反应为CO(g)＋2H2(g) CH3OH(g) ΔH<0。在一定条件下，将1 mol CO和2 mol H2通入密闭容器中进行反应，当改变某一外界条件(温度或压强)时，CH3OH的体积分数φ(CH3OH)变化趋势如图所示：

①下列说法不能判断该反应达到化学平衡状态的是________。

A.体系中气体的密度保持不变

B.CO的消耗速率与CH3OH的消耗速率相等

C.体系中CO的转化率和H2的转化率相等

D.体系中CH3OH的体积分数保持不变

②平衡时，M点CH3OH的体积分数为10%，则CO的转化率为________。

③某同学认为上图中Y轴表示温度，你认为他判断的理由是______________________。

(3)实验室可由四氧化三铅和氢碘酸反应制备难溶的PbI2，同时生成I2，写出发生的化学反应方程式__________________。

(4)HI的制备：将0.8molI2(g)和1.2molH2(g)置于某1L密闭容器中，在一定温度下发生反应：I2(g)+H2(g)2HI(g)并达到平衡。HI的体积分数随时间的变化如表格所示：

时间(min)	1	2	3	4	5	6	7/span>
HI体积分数	26%	42%	52%	57%	60%	60%	60%

①该反应的平衡常数K=_____________。

②反应达到平衡后，在7min时将容器体积压缩为原来的一半，请在图中画出c(HI)随时间变化的曲线_______________。

Answer 1

【答案】-11.5 BD 25% X轴上a点的数值比b点小，随着Y值的增加，CH3OH的体积分数φ(CH3OH)减小，平衡逆向移动 Pb3O4+8HI=3PbI2+I2+4H2O 12

【解析】

(1)反应热=反应物总键能—生成物总键能，故△H=[3E(C—H)+E(C—O)+E(H—O)+3E(N—H)]-[3 E(C—H)+E(C—N)+2E(N—H)+2E(H—O)]=(351.5+393-293-463)kJ/mol=-11.5kJ/mol；

(2)①A.由于体系的体积不变，气体的质量不变，所以任何情况下气体的密度保持不变，故不能作为判断平衡的标志，A错误；

B.CO是反应物，CH3OH是生成物，二者的系数相等，CO的消耗速率与等于CH3OH的消耗速率相等，则反应处于平衡状态，B正确；

C.CO、H2都是反应物，二者反应的物质的量的比是1：2，加入的二者的物质的量的比是1:2，所以任何情况下体系中CO的转化率和H2的转化率相等，不能判断反应是否为平衡状态，C错误；

D.若反应未达到平衡状态，则CH3OH的体积分数就会发生变化，现在体系中CH3OH的体积分数保持不变，则反应处于平衡状态，D正确；

故合理选项是BD；

②对于反应CO(g)＋2H2(g) CH3OH(g) ΔH<0。正反应是气体体积减小的反应，

初始量： 1mol 2mol 0

变化量： x 2x x

平衡量： 1-x 2-2x x

平衡时，CH3OH的体积分数为10%，则，解得x=0.25，所以CO的转化率为。

③根据图示信息：X轴上a点的数值比b点小，随着Y值的增加，CH3OH的体积分数φ(CH3OH)减小，平衡逆向移动，故Y表示温度；

(3)由四氧化三铅和氢碘酸反应制备难溶的PbI2，反应的化学方程式为：Pb3O4+8HI=3PbI2+I2+4H2O；

(4)①由表中数据可知，5min时处于平衡状态，设I2消耗浓度为xmol/L，则：

I2(g) + H2(g)2HI(g)

起始浓度(mol/L)：0.8 1.2 0

转化浓度(mol/L)：x x 2x

平衡浓度(mol/L) 0.8-x 1.2-x 2x

HI的体积分数为60%，则：=60%，解得x=0.6，化学平衡常数K=。

②达到平衡后，HI的浓度为1.2mol/L，在7min时将容器体积压缩为原来的一半，由于该反应是气体体积不变的反应，所以压强增大，化学平衡不发生移动，HI的浓度变为原平衡的2倍，即HI浓度变为2.4mol/L，c(HI)随时间变化的曲线为：

。