Question

13．A-G均为有机化合物，其中A为二卤代烃，相对分子质量为216，碳的质量分数为22.2%．相关转化关系如下：
已知：
请回答：
（1）C的核磁共振氢谱有2个吸收峰．
（2）①、④的反应类型分别为消去反应、氧化反应．
（3）下列关于F的说法正确的是ad （填选项字母）．
a．1mol F与足量金属钠反应最多生成2mol H₂
b．1mol F完全燃烧消耗8.5mol O₂
c．能与新制Cu（OH）₂反应生成砖红色沉淀
d．能与NaHCO₃反应生成CO₂
（4）写出下列反应的化学方程式
反应③BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr；反应⑤；
（5）符合下列条件的同分异构体有9种，任写其中一种的结构简式．
i．与E互为同系物     ii．相对分子质量比E大28．

Answer 1

分析 A为二卤代烃，相对分子质量为216，碳的质量分数为22.2%，则A中的碳原子数为$\frac{216×22.2%}{12}$=4，根据A→B→C的变化，及C的结构简式可知，B为1，3-丁二烯，A的分子式可写为C₄H₈X₂，则X的相对原子质量为 $\frac{216-12×4-8}{2}$=80，故X为Br．根据G的结构，可推知F的结构简式为，根据已知信息，可知E为OHC-CH₂-CH₂-CHO，逆推可知D为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，则A为BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，据此解答．

解答 解：A为二卤代烃，相对分子质量为216，碳的质量分数为22.2%，则A中的碳原子数为$\frac{216×22.2%}{12}$=4，根据A→B→C的变化，及C的结构简式可知，B为1，3-丁二烯，A的分子式可写为C₄H₈X₂，则X的相对原子质量为 $\frac{216-12×4-8}{2}$=80，故X为Br．根据G的结构，可推知F的结构简式为，根据已知信息，可知E为OHC-CH₂-CH₂-CHO，逆推可知D为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，则A为BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，
（1）C有两种氢原子，所以C的核磁共振氢谱有2个吸收峰，故答案为：2；
（2）通过以上分析知，①、④的反应类型分别为消去反应、氧化反应，
故答案为：消去反应；氧化反应；
（3）F的结构简式为，
a．醇羟基和羧基都能和钠反应生成氢气，所以1mol F与足量金属钠反应最多生成2mol H₂，故正确；
b．F分子式为C₆H₁₀O₆，可以改写为C₃H₁₀．（CO₂）₃，1mol F完全燃烧消耗O₂物质的量=（3+$\frac{10}{4}$）×1mol=5.5mol，故错误；
c．不含醛基，所以不能与新制Cu（OH）₂反应生成砖红色沉淀，但能和新制氢氧化铜悬浊液发生中和反应，故错误；
d．含有羧基，所以能与NaHCO₃反应生成CO₂，故正确；
故选ad；
（4）写出下列反应的化学方程式
反应③为1，4-二溴丁烷的取代反应，反应方程式为BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr；
反应⑤为酯化反应，反应方程式为，
故答案为：BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr；；
（5）同分异构体符合下列条件：i．与E互为同系物说明含有两个醛基，且除了醛基外其它为饱和烃基，ii．相对分子质量比E大28，说明比E多两个-CH₂原子团，符合条件的结构简式为，所以有9种，
故答案为：9；．

点评 本题考查有机物结构和性质，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，根据G结构简式采用逆推方法进行推断，注意结合反应条件分析，难点是（5）题同分异构体种类判断，要考虑碳链异构、官能团位置异构，题目难度中等．