Question

【题目】数十年来，化学工作者对碳的氧化物做了广泛深入的研究并取得了一些重要成果．如利用CO2和CH4重整可制合成气（主要成分为CO、H2），已知重整过程中部分反应的热化学方程式为：
I、CH4（g）═C（s）+2H2（g）△H=+75.0kJmol﹣1
II、CO2（g）+H2（g）═CO（g）+H2O（g）△H=+41.0kJmol﹣1
III、CO（g）+H2（g）═C（s）+H2O（g）△H=﹣131.0kJmol﹣1
（1）反应CO2（g）+CH4（g）═2CO（g）+2H2（g）的△H=kJmol﹣1 ．
（2）固定n（CO2）=n（CH4），改变反应温度，CO2和CH4的平衡转化率见图甲．

①同温度下CO2的平衡转化率（填“大于”或“小于”）CH4的平衡转化率，其原因是
②高温下进行该反应时常会因反应I生成“积碳”（碳单质），造成催化剂中毒，高温下反应I能自发进行的原因是 ．
（3）一定条件下Pd﹣Mg/SiO2催化剂可使CO2“甲烷化”从而变废为宝，其反应机理如图乙所示，该反应的化学方程式为
（4）CO常用于工业冶炼金属，如图是在不同温度下CO还原四种金属氧化物达平衡后气体中lg[c（CO）/c（CO2）]与温度（t）的关系曲线图．下列说法正确的是

A.工业上可以通过增高反应装置来延长矿石和
CO接触的时间，减少尾气中CO的含量
B.CO不适宜用于工业冶炼金属铬（Cr）
C.工业冶炼金属铜（Cu）时较低的温度有利于
提高CO的利用率
D.CO还原PbO2的反应△H＞0
（5）在载人航天器中应用电化学原理，以Pt为阳极，Pb（CO2的载体）为阴极，KHCO3溶液为电解质溶液，还原消除航天器内CO2同时产生O2和新的能源CO，总反应的化学方程式为：2CO2 2CO+O2 ， 则其阳极的电极反应式为 ．

Answer 1

【答案】
（1）+247
（2）大于；CO2发生了其他副反应；△S＞0
（3）CO2+4H2 CH4+2H2O
（4）BC
（5）4OH﹣﹣4e﹣=O2↑+2H2O
【解析】解：（1）已知：①CH4（g）═C（s）+2H2（g）△H=+75.0kJ/mol
②CO2（g）+H2（g）═CO（g）+H2O（g）△H=+41.0kJ/mol
③CO（g）+H2（g）═C（s）+H2O（g）△H=﹣131.0kJ/mol
根据盖斯定律①+②﹣③得到反应CO2（g）+CH4（g）═2CO（g）+2H2（g），△H=+247kJ/mol；
所以答案是：+247；（2）①根据图示可以看出，CO2发生了其他副反应，同温度下CO2的平衡转化率大于CH4的平衡转化率大于；
所以答案是：大于；CO2发生了其他副反应；
②反应自发进行的判据：△H﹣T△S＜0，反应①△S＞0，△H＞0，代入判据，得到反应在高温下能自发进行；
所以答案是：△S＞0；（3）据信息：一定条件下Pd﹣Mg/SiO2催化剂可使CO2“甲烷化”，可以写出方程式为：CO2+4H2 CH4+2H2O；
所以答案是：CO2+4H2 CH4+2H2O；（4）A、增高炉的高度，增大CO与铁矿石的接触，不能影响平衡移动，CO的利用率不变，故A错误；
B、由图象可知用CO工业冶炼金属铬时，lg[c（CO）/c（CO2）]一直很高，说明CO转化率很低，故不适合B正确；
C、由图象可知温度越低lg[c（CO）/c（CO2）]越小，故CO转化率越高，故C正确；
D、由图象可知CO还原PbO2的温度越高lg[c（CO）/c（CO2）]越高，说明CO转化率越低，平衡逆向移动，故△H＜0，故D错误；
所以答案是：BC；（5）以Pt为阳极，Pb（CO2的载体）为阴极，KHCO3溶液为电解质溶液，还原消除航天器内CO2同时产生O2和新的能源CO，总反应的化学方程式为：2CO2 2CO+O2 ， 则溶液中的氢氧根在阳极上失去电子发生氧化反应生成氧气，电极反应式为：4OH﹣﹣4e﹣=O2↑+2H2O；
所以答案是：4OH﹣﹣4e﹣=O2↑+2H2O．
【考点精析】通过灵活运用反应热和焓变和化学平衡状态本质及特征，掌握在化学反应中放出或吸收的热量，通常叫反应热；化学平衡状态的特征：“等”即 V正=V逆>0；“动”即是动态平衡，平衡时反应仍在进行；“定”即反应混合物中各组分百分含量不变；“变”即条件改变，平衡被打破，并在新的条件下建立新的化学平衡；与途径无关，外界条件不变，可逆反应无论是从正反应开始，还是从逆反应开始，都可建立同一平衡状态（等效）即可以解答此题．