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合成气(CO+H2)是一种重要的化工原料,在化工生产中具有十分广泛的用途.  可以生产被称为21世纪的新型燃料--甲醇、二甲醚(CH3OCH3)等物质.其工艺流程如下:
(1)写出用合成气生产二甲醚的化学方程式______.

(2)尾气循环中涉及到以下反应:CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g),请写出某温度下该反应的平衡常数表达式______.
(3)工业上一般采用下列两种反应合成甲醇:
反应Ⅰ:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1
反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)?CH3(g)+H2O(g)△H2
①下表所列数据是反应在不同温度下的化学平衡常数(K).
温度 250 300 350
K 2.041 0.270 0.012
由表中数据判断△H1______0(填“>”、“=”、“<”).
②已和:CH3OH(g)+
1
2
O2(g)═CO2(g)+2H2(g)△H3=-192.9kJ?mol-1
H2(g)+
1
2
O2(g)═H2O(g)△H4=-241.8kJ?mol-1
则△H2=______.
(4)以二甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料,铂为电极构成燃料电池.写出该电池负极的电极反应式______.
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(1)一氧化碳和氢气在一定的条件下合成甲醇的化学方程式为:2CO+4H2
 一定条件 
.
 
CH3OCH3+H2O,故答案为:2CO+4H2
 一定条件 
.
 
CH3OCH3+H2O;
(2)反应的平衡常数表达式=
各个生成物平衡浓度系数次方的乘积
各个反应物平衡浓度系数次方的乘积
,即表达式:K=
c(CO)?c3(H2)
c(H2O)?c(CH4)
,故答案为:K=
c(CO)?c3(H2)
c(H2O)?c(CH4)

(3)①根据表中数据可以看出:温度越高,化学平衡常数越小,而对于放热反应,该结论成立,故答案为:<;
②根据盖斯定律来计算化学反应的焓变得出△H2=-48.9kJ?mol-1,故答案为:-48.9kJ?mol-1
(4)燃料电池中,负极上是燃料甲醚发生失电子的氧化反应,在碱性环境下,即为:CH3OCH3+160H--12e-═2CO32-+11H2O,故答案为:CH3OCH3+160H--12e-═2CO32-+11H2O.
练习册系列答案
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工业上利用天然气(主要成分是CH4)与H2O进行高温重整制备合成气(CO+H2),CO和H2在一定条件下能制备甲醛、甲醚等多种有机物.已知CH4、H2和CO的燃烧热(△H)分别为-890.3kJ?mol-1、-285.8kJ?mol-1和-283.0kJ?mol-1;18.0g水蒸气液化时的能量变化为44.0kJ.
(1)写出甲烷与水蒸气在高温下反应制合成气的热化学方程式
CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.1kJ?mol-1
CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.1kJ?mol-1

(2)在一定条件下,向体积固定为2L的密闭容器中充入0.40mol CH4(g)和0.60mol H2O(g),测得CH4(g)和H2(g)的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示.
3min时改变条件,反应进行到4min时,体系中各物质的物质的量如下表所示:
t/min n(CH4)/mol n(H2O)/mol n(CO)/mol n(H2)/mol
4 0.18 0.38 0.22 0.66
则3~4min之间,平衡向
(填“正”或“逆”)反应方向移动,3min时改变的条件是
升高温度
升高温度

(3)已知温度、压强和碳水比[
n(CH4)
n(H2O)
]对该反应的影响如图所示.

①图l中,两条曲线所示温度的关系:t1
t2(填“>”、“<”或“=”,下同).
②图2中,两条曲线所示碳水比的关系:x1
x2
③图3中,两条曲线所示压强的关系:p1
p2
(4)以天然气(假设杂质不参与反应)为原料的燃料电池示意图如图所示. 
①放电时,正极的电极反应式为
O2+4e-+2H2O=4OH-
O2+4e-+2H2O=4OH-

②假设装置中盛装100.0mL 3.0mol?L-1 KOH溶液,放电时参与反应的氧气在标准状况下体积为8 960mL.放电完毕后,电解质溶液中各离子浓度的大小关系为
c(K+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+
c(K+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+
二甲醚(CH3OCH3)具有优良的燃烧性能,被称为21世纪的“清洁能源”.一步法合成二甲醚是以合成气(CO/H2)为原料,在一定温度、压强和催化剂作用下进行,反应器中发生了下列反应:
①CO(g)+2H2(g )?CH3OH(g);△H1=90.7  kJ?mol-1
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g);△H2=23.5  kJ?mol-1
③CO(g)+H2O?(g)CO2(g)+H2(g);△H3=41.2  kJ?mol-1
(1)-步法合成二甲醚的总反应可表示为3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g),该反应的AH=
-246.1kJ/mol
-246.1kJ/mol
.平衡常数表达式为
K=
c(CH3OCH3)?c(CO2)
c3(CO)?c3(H2)
K=
c(CH3OCH3)?c(CO2)
c3(CO)?c3(H2)

(2)另一种合成二甲醚的方法称为“二步法”,该工艺为让反应①和反应②分别在不同的反应器中进行,无反应③发生,而“一步法”的反应③的发生提高了CH3OCH3的产率,原因是
反应③消耗了反应②中的水,使得②的平衡正向移动,从而提高了甲醚的产率
反应③消耗了反应②中的水,使得②的平衡正向移动,从而提高了甲醚的产率

(3)由CO2加氢直接合成二甲醚可以消除过度CO2排放对环境的影响.当在合成反应器中加入碳氢比[n(CO2)/n(H2)]为1:3的混合气体,在一定条件下反应得到二甲醚和水蒸气,实现了CO2的减排目的.该反应的反应方程式为
2CO2+6H2
 一定条件 
.
 
CH3OCH3+3H2O
2CO2+6H2
 一定条件 
.
 
CH3OCH3+3H2O
;  判断该反应在一定温度下,体积恒定的密闭容器中下列不能作为达到化学平衡状态的依据是
A
A

A.容器的密度不变
B.容器内压强保持不变
C,平均摩尔质量保持不变
D.单位时间内消耗2mol CO2,同时消耗1mol二甲醚
(4)以二甲醚为燃料的燃料电池工作原理如图所示:则正极为
B
B
(填A极或B极),写出A电极反应式
CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+
CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+

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