题目内容
粗CuO是将工业废铜、废铜合金等高温焙烧而成的，杂质主要是铁的氧化物及泥沙。以粗CuO为原料制备胆矾的主要流程如下：
已知Fe3+、Fe2+ 、Cu2+转化为相应氢氧化物时，开始沉淀和沉淀完全时的pH如下表：
| | Fe3+ | Fe2+ | Cu2+ |
| 开始沉淀时的pH | 2.7 | 7.6 | 5.2 |
| 完全沉淀时的pH | 3.7 | 9.6 | 6.4 |
（1）加入3% H2O2之前必须进行操作Ⅱ，操作Ⅱ的名称是 ；
H2O2参加反应的离子方程式为 。
（2）加稀氨水调节pH的目的是 ，pH应调至 范围。下列物质可用来替代稀氨水的是 。
①NaOH ②Fe2O3 ③CuO ④Na2CO3
（3）经操作Ⅰ得到粗胆矾，操作Ⅲ得到精致胆矾。两步操作相同，具体包括 、 、
过滤、 、干燥等步骤。
（12分，每空2分）（1）冷却（1分）； 2Fe2+ + H2O2 + 2H+＝ 2Fe3+ +2H2O（2分）
（2）使Fe3+完全转变成Fe(OH)3沉淀（2分）；3.7～5.2 （2分） ；③（2分）
（4）蒸发浓缩（1分）、降温结晶（1分）、洗涤（1分）
解析试题分析：（1）由于双氧水不稳定，加热易分解生成氧气和水。由于在加入双氧水之前溶液的温度较高，所以加入3% H2O2之前必须进行冷却操作。由于亚铁离子沉淀的pH较大，所以必须将其氧化成铁离子沉淀，因此加入双氧水的目的是氧化亚铁离子，反应的离子方程式为2Fe2+ + H2O2 + 2H+＝ 2Fe3+ +2H2O。
（2）要得到胆矾，就必须除去溶液中的铁离子，则根据沉淀时的pH值可知，调节溶液pH的目的是使Fe3+完全转变成Fe(OH)3沉淀；铁离子完全沉淀时的pH＝3.7，而铜离子开始沉淀时的pH＝5.2，所以溶液的pH应调节到3.7～5.2之间。由于在调节pH的同时，不能引入杂质，因此应该选择氧化铜来调节溶液的pH，即答案选③。
（3）从溶液中析出胆矾晶体必须通过蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤、干燥等操作步骤。
考点：考查胆矾制备实验设计与探究、物质的分离与提纯以及溶解平衡的应用等
亚硝酸钠（NaNO2）是重要的防腐剂。某化学兴趣小组尝试制备亚硝酸钠，查阅资料：①HNO2为弱酸，在酸性溶液中，NO2-可将MnO4-还原为Mn2＋且无气体生成。
②NO不与碱反应，可被酸性KMnO4溶液氧化为硝酸
探究一 亚硝酸钠固体的制备
以碳和浓硝酸为起始原料，设计如下装置利用一氧化氮与过氧化钠反应制备亚硝酸钠。（反应方程式为2NO＋Na2O2=2NaNO2，部分夹持装置和A中加热装置已略）
（1）写出装置A烧瓶中发生反应的化学方程式 。
（2）有同学认为装置C中产物不仅有亚硝酸钠，还有碳酸钠和氢氧化钠，为排除干扰应在B、C装置间增加装置E，E中盛放的试剂应是 （填字母）。
A．浓H2SO4 B．碱石灰 C．无水CaCl2
探究二 亚硝酸钠固体含量的测定及性质验证
称取装置C中反应后的固体4.000g溶于水配成250mL溶液，取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.1000
mol/L酸性KMnO4溶液进行滴定，实验所得数据如下表所示：
| 滴定次数 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| KMnO4溶液体积/mL | 20.60 | 20.02 | 20.00 | 19.98 |
（3）第一组实验数据出现异常，造成这种异常的原因可能是 （填字母）。
A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗
B．锥形瓶洗净后未干燥
C．滴定终了仰视读数
（4）根据表中数据，计算所得固体中亚硝酸钠的质量分数 。
（5）亚硝酸钠易溶于水，将0.2mol·L-1的亚硝酸钠溶液和0.1mol·L-1的盐酸等体积混合，混合后溶液呈酸性，则混合后溶液中离子浓度由大到小的顺序为 。
探究三 反应废液的处理
反应后烧瓶A中仍然存在一定量的硝酸，不能直接排放，用NaOH溶液调成中性，再用电化学降解法进行处理。25℃时，反应进行10min，溶液的pH由7变为12。电化学降解NO3-的原理如右图所示。
（6）电源正极为 （填A或B），阴极反应式为 。
（1）某学习小组用0.80mol/L标准浓度的烧碱溶液测定未知浓度的盐酸。
①滴定管如图所示，用 滴定管盛装标准浓度的氢氧化钠溶液（填“甲”或“乙”）。
②用滴定的方法来测定盐酸的浓度，实验数据如下所示：
| 实验编号 | 待测HCl溶液的体积(mL) | 滴入NaOH溶液的体积(mL) |
| 1 | 20.00 | 23.00 |
| 2 | 20.00 | 23.10 |
| 3 | 20.00 | 22.90 |
该未知盐酸的浓度为（保留两位有效数字）_______________。
③下列操作会使所测得的盐酸的浓度偏低的是__________：
A．盛装待测液的锥形瓶用水洗后未干燥
B．滴定前，碱式滴定管尖端有气泡，滴定后气泡消失
C．碱式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准氢氧化钠溶液润洗
D．读碱式滴定管的刻度时，滴定前仰视凹液面最低处，滴定后俯视读数
（2）某课外活动小组为了测定某氯化锶(SrCl2)样品的纯度，设计了如下方案：称取1.0 g样品溶解于适量水中，向其中加入含AgNO3 2.38 g的AgNO3溶液(溶液中除Cl－外，不含其他与Ag＋反应生成沉淀的离子)，Cl－即被全部沉淀。然后用含Fe3＋的溶液作指示剂，用0.2 mol·L－1的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag＋以AgSCN白色沉淀的形式析出，以测定氯化锶样品的纯度。
请回答下列问题：
①判断滴定达到终点的现象是_______________________________________________。
②考虑Ag＋和Fe3＋在酸或碱性溶液中的存在形式，在实施滴定的溶液以呈_____(选填“酸性”、“中性”或“碱性”)为宜。
③在终点到达之前的滴定过程中，两种沉淀表面会吸附部分Ag＋，需不断剧烈摇动锥形瓶，否则会使n(Cl－)的测定结果________(选填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
滴定实验是化学学科中重要的定量实验。
请回答下列问题：
（1）酸碱中和滴定——用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作造成测定结果偏高的是 (填选项字母)
A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确。
B．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗
C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
（2）氧化还原滴定——取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol·L－1的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为：2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O。表格中记录了实验数据：
| 滴定次数 | 待测液体积 (mL) | 标准KMnO4溶液体积(mL) | |
| 滴定前读数 | 滴定后读数 | ||
| 第一次 | 25.00 | 0.50 | 20.40 |
| 第二次 | 25.00 | 3.00 | 23.00 |
| 第三次 | 25.00 | 4.00 | 24.10 |
①滴定时，KMnO4溶液应装在 (填“酸”或“碱”)式滴定管中，滴定终点时滴定现象是
②该草酸溶液的物质的量浓度为_____________。
（3）沉淀滴定――滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶。
参考下表中的数据，若用AgNO3滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是 (填选项字母)。
| 难溶物 | AgCl | AgBr | AgCN | Ag2CrO4 | AgSCN |
| 颜色 | 白 | 浅黄 | 白 | 砖红 | 白 |
| Ksp | 1.77×10－10 | 5.35×10－13 | 1.21×10－16 | 1.12×10－12 | 1.0×10－12 |
A．NaCl B．NaBr C．NaCN D．Na2CrO4
如图所示的装置中，金属a能从酸中置换出H2，b为碳棒，关于此装置的各种叙述中不正确的是（ ）
| A．碳棒上有气体放出，溶液pH值变大 |
| B．a是正极，b是负极 |
| C．导线中有电子流动，电子从a极到b极 |
| D．a极上发生了氧化反应 |
如下图所示，把锌片和铜片用导线相连后插入装有稀硫酸溶液的烧杯中构成原电池。下列叙述正确的是
| A．Zn是负极，发生还原反应 |
| B．电流从锌片流向铜片 |
| C．一段时间后，铜片质量减轻 |
| D．该装置将化学能转变为电能 |
一个原电池的总反应的离子方程式是：Zn+Cu2+=Zn2++Cu，该反应的原电池的正确组成是
| | 正极 | 负极 | 电解质溶液 |
| A | Zn | Cu | CuCl2 |
| B | Zn | Cu | ZnCl2 |
| C | Cu | Zn | CuSO4 |
| D | Cu | Zn | ZnSO4 |
某原电池装置如下图所示。下列有关叙述中，正确的是
A． 作正极，发生氧化反应 | B．工作一段时间后，两烧杯中溶解 均不变 |
C．负极反应： | D．工作一段时间后，NaCl溶液中c(Cl-)增大 |