题目内容

【题目】据《科技日报》报道,我国科学家研制成功一系列石墨烯限域的3d过渡金属中心(MnFeCoNiCu)催化剂,在室温条件下以H2O2为氧化剂直接将CH4氧化成C的含氧化合物。请回答下列问题:

1)在MnFeCoNiCu中,某基态原子核外电子排布遵循洪特规则特例(指能量相同的原子轨道在全满、半满、全空状态时,体系的能量最低),该原子的外围电子排布式为_____

2)在3d过渡金属中,基态原子未成对电子数最多的元素是_____(填元素符号)。

3)铜的焰色反应呈绿色,在现代化学中,常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素,称为_____

4)石墨烯限域单原子铁能活化CH4分子中的C-H键,导致CH之间的作用力_____ (“减弱不变”)。铁晶体中粒子之间作用力类型是_____

5)常温下,H2O2氧化CH4生成CH3OHHCHOHCOOH等。

①它们的沸点分别为64.7℃、-19.5℃、100.8℃,其主要原因是_____

CH4HCHO比较,键角较大的是_____,主要原因是_____

6)钴晶胞和白铜(铜镍合金)晶胞分别如图12所示。

①钴晶胞堆积方式的名称为_____

②已知白铜晶胞的密度为dg·cm-3NA代表阿伏加德罗常数的值。图2晶胞中两个面心上铜原子最短核间距为_____ pm(列出计算式)

【答案】3d104s1 Cr 光谱分析 减弱 金属键 HCOOHCH3OH存在氢键,且HCOOH中氢键更强,HCHO分子间存在范德华力,氢键比范德华力更强 HCHO CH4C原子采取sp3杂化,HCHOC原子采取sp2杂化 六方最密堆积

【解析】

(1)具有全充满、半充满、全空的电子构型的原子更稳定;

(2)3d过渡金属中,基态原子未成对电子数最多的元素的价电子排布式为3d54s1

(3)用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素称为光谱分析;

(4)石墨烯限域单原子铁活化CH4分子中的C-H键,说明在催化剂条件下C-H更容易发生断裂,其键能降低;铁晶体属于金属晶体,晶体中存在自由电子和金属阳离子,靠金属键结合形成金属单质;

(5)HCOOHCH3OH存在氢键,且HCOOH中氢键更强,HCHO分子间存在范德华力,氢键比范德华力更强;

CH4为正四面体构型,HCHO为平面三角形,键角主要由碳原子杂化方式决定;

(6)①由图1所示,可知钴晶胞的堆积方式是六方最密堆积;

②面心6Cu原子构成正八面体,棱上2Cu原子与体心连线形成等腰直角三角形,该等腰直角三角形的斜边长即为两个面心上铜原子最短核间距,由几何知识可知两个面心上铜原子最短核间距=直角边长度的倍,而等腰直角三角形的直角边长等于晶胞棱长的,均摊法计算晶胞中CuNi原子数目,计算晶胞质量,结合晶胞质量=晶体密度×晶胞体积计算晶胞棱长。

(1)具有全充满、半充满、全空的电子构型的原子更稳定,在MnFeCoNiCu的外围电子排布式分别为3d54s23d64s23d74s23d84s23d104s1,某基态原子Cu原子核外电子排布遵循洪特规则特例

(2)3d过渡金属中,基态原子未成对电子数最多的元素的价电子排布式为3d54s1,该元素为Cr

(3)用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素称为光谱分析;

(4)石墨烯限域单原子铁活化CH4分子中的C-H键,说明在催化剂条件下C-H更容易发生断裂,其键能降低,即导致CH之间的作用力减弱;铁晶体属于金属晶体,晶体中存在自由电子和金属阳离子,靠金属键结合形成金属单质;

(5)HCOOHCH3OH存在氢键,且HCOOH中氢键更强,HCHO分子间存在范德华力,氢键比范德华力更强,故沸点HCOOHCH3OHHCHO

CH4C原子采取sp3杂化,为正四面体构型,HCHOC原子采取sp2杂化,为平面三角形,HCHO中键角较大;

(6)①由图1所示,可知钴晶胞的堆积方式是六方最密堆积;

②面心6Cu原子构成正八面体,棱上2Cu原子与体心连线形成等腰直角三角形,该等腰直角三角形的斜边长即为两个面心上铜原子最短核间距,由几何知识可知两个面心上铜原子最短核间距=直角边长度的倍,而等腰直角三角形的直角边长等于晶胞棱长的,晶胞中Cu=6×=3Ni原子数目=8×=1,晶胞质量=g,设晶胞棱长为 a pm,则:dgcm-3×(a×10-10 cm)3=g,解得a=,故两个面心上铜原子最短核间距=×(pm×)=pm

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