题目内容

【题目】法医常用马氏试砷法检验是否砒霜( As2O3)中毒,涉及的反应如下:

I:6Zn+As2O3+12HCl=6ZnCl2+2AsH3(砷烷)↑+3H2O

Ⅱ:2AsH3=2As(黑色砷镜)+3H2

(1)写出砷的基态原子价电子排布图______________

(2)砷烷的空间结构为_______;砷烷中心原子杂化方式为________

(3)砷烷同族同系列物质相关性质如下表:

NH3

PH3

AsH3

SbH3

熔点/℃

-77.8

-133.5

-116.3

-88

沸点/℃

-34.5

-87.5

-62.4

-18.4

从PH3→AsH3→SbH3熔沸点依次升高的原因是_________;NH3分子例外的原因是_______

(4)第一电离能数据I(As)>I(Se),可能的原因是_____________

(5)砷与铟(In)形成的化合物(X)具有优良的光电性能,广泛应用于光纤通信用激光器,其晶胞结构如图所示,则其化学式为______;晶胞边长a= 666.67pm,则其密度为_____g/cm3(边长a可用近似计算,设NA=6.0×1023/mol)。

【答案】 三角锥形 sp3杂化 对于分子组成结构相似的物质来说.随相对分子质量增加,分子间作用力增大,故熔沸点升高 NH3可以形成分子间氢键 As的价电子排布为4s14p3,为半充满结构,较稳定,所以第一电离能数据比Se还大 InAs 4.275

【解析】 (1)砷为33号元素,位于第VA族,基态原子价电子排布图为,故答案为:

(2)砷烷的结构与氨气类似,空间结构为三角锥形;砷烷中心原子为sp3杂化,故答案为:三角锥形;sp3杂化;

(3) 对于分子组成结构相似的物质来说,相对分子质量越大,物质的熔沸点越高,因此PH3→AsH3→SbH3熔沸点依次升高;由于NH3可以形成分子间氢键,导致NH3分子的熔沸点反常,故答案为:对于分子组成结构相似的物质来说.随相对分子质量增加,分子间作用力增大,故熔沸点升高; NH3可以形成分子间氢键;

(4) As的价电子排布为4s14p3,为半充满结构,较稳定,所以第一电离能数据比Se还大,故答案为:As的价电子排布为4s14p3,为半充满结构,较稳定,所以第一电离能数据比Se还大;

(5)砷与铟(In)形成的化合物(X)的晶胞中含有As原子数=4,含有原子数=8×+6×=4,化学式为InAs1molInAs中含有mol晶胞,因此密度==4.275 g/cm3,故答案为:4.275

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