题目内容
【题目】中药药剂砒霜（主要成分为As2O3，微溶于水），可用于治疗急性白血病。工业上用含硫化砷（As2S3)的废渣生产砒霜的工艺流程如图所示：
（1）硫化砷中砷元素化合价为__________，其难溶于水，“碱浸”过程中硫元素价态不变，发生的主要反应的离子方程式为________________________。
（2）氧化脱硫过程中被氧化的元素是____________。
（3）还原过程中H3AsO4转化为H3AsO3，反应的化学方程式是____________________。
（4）“沉砷”是在一定温度下将砷元素转化为Ca5(AsO4)3OH沉淀的过程，主要反应有：
a.Ca(OH)2(S)
Ca2+(aq) +2OH-(aq) Ksp=10-7
b.Ca5(AsO4)3OH (S)5Ca2+(aq)+OH-(aq)+3AsO43-(aq) Ksp=10-40
加入石灰乳调溶液中c(OH-) =0.01mol L-1，此时溶液中c(AsO43-) =________________。(已知： 
=2. 15)
（5）还原后加热溶液，H3AsO3分解为As2O3，结晶得到粗As2O3。As2O3在不同温度和不同浓度硫酸中的溶解度度(S)曲线如下图所示。
为了提高粗As2O3的沉淀率，“结晶”过程进行的操作是蒸发浓缩，冷却结晶，过滤，洗涤，在此过程中应控制的条件为_________________。
（6）在工业生产中，最后一步所得滤液可循环使用，其目的是____________________。
（7）砷元素广泛存在于自然界，砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。
①砷的常见氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O5分解为As2O3的热化学方程式___________________________________________。
②砷酸钠具有氧化性，298 K时，在100 mL烧杯中加入10 mL 0.1 mol/L Na3AsO4溶液、20 mL 0.1 mol/L KI溶液和20 mL 0.05 mol/L硫酸溶液，发生下列反应：AsO43-(无色)+2I-+2H+
AsO33-(无色)+I2(浅黄色)+H2O ，测得溶液中c(I2)与时间(t)的关系如图2所示（溶液体积变化忽略不计）。下列情况表明上述可逆反应达到平衡状态的是_______（填字母代号）。
a．溶液颜色保持不再变化 b．c(AsO33-)+c(AsO43-)不再变化
c．AsO43-的生成速率等于I2的生成速率 d． 
保持不再变化
【答案】 +3 As2S3+6OH- =AsO33-+AsS33-+3H2O As 、 S SO2+H3AsO4+H2O=H3AsO3+H2SO4 2.15×10-8mol·L-1 调硫酸浓度约为7 mol·L-1，冷却至温度为25℃ 提高砷的回收率 As2O5(s)＝As2O3(s)+O2(g ) △H＝+295.4 kJ/mol ac
【解析】(1).S元素得到电子时常呈-2价，且由碱浸后生成Na3AsO3也可看出，As呈+3价；因为碱浸过程中硫元素价态不变，由流程图可知生成Na3AsO3和Na3AsS3，离子方程式为：As2S3+6OH- =AsO33-+AsS33-+3H2O；
(2).脱硫氧化中As被氧化为+5价，S元素被氧化为S单质，所以被氧化的元素为As和S；
(3).将H3AsO4与SO2混合，生成H3AsO3，SO2被氧化，其反应方程式为：SO2+H3AsO4+H2O=H3AsO3+H2SO4
(4).由反应a和c(OH-) =0.01mol L-1得
，由反应b可得
；
(5).由图2可知，As2O3在25°C、硫酸浓度约为7mol/L时的溶解度最小，故“结晶”过程应控制硫酸浓度为7mol/L，冷却至温度25°C；
（6）在工业生产中，最后一步所得滤液的循环使用可提高As的回收率；
（7）①As2O5热稳定性差，分解为As2O3和O2，同时很具盖斯定律可知：△H＝|△H2|-|△H1|=914.6 kJ/mol-619.2 kJ/mol=+295.4 kJ/mol，所以该反应的热化学反应方程式为：As2O5(s)＝As2O3(s)+O2(g ) △H＝+295.4 kJ/mol；
②a.当溶液颜色不变时，I2的量不发生改变，则反应达到平衡，a正确；b.两者化学计量数相等，其值不随反应变化而变化，b错误；c.两者生成率相同，说明正逆反应速率相同，则反应达到平衡，c正确；d.
为定值，不能反映反应速率的变化，d错误。故选择ac。
【题目】下表为25℃时某些弱酸的电离平衡常数；下边图像表示25℃时，稀释CH3COOH、HClO两种酸的稀溶液，溶液pH随加水量的变化。常温下，有关说法正确的是
弱酸的电离平衡常数(25℃) | |
CH3COOH | HClO |
Ka=1.8×10-5 | Ka=3.0×10-8 |
A. 图像中，a点酸的总浓度>b点酸的总浓度
B. 图像中，c(H+)：c(R-)的值：a点>c点(HR代表CH3COOH或HClO)
C. pH相同的CH3COONa溶液和NaClO溶液的浓度关系:c(CH3COOHNa)<c(NaClO)
D. 两溶液浓度相等，CH3COONa溶液的c(OH-)+c(CH3COO-)>NaClO溶液的c(OH-)+c(C1O-)
