题目内容
(15分)
次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：
（2）H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。
①(H3PO2)中，磷元素的化合价为
②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为： (填化学式)
③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？ 其溶液显 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)
（3）(H3PO2)的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：
（4）(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：
①写出阳极的电极反应式
②分析产品室可得到H3PO2的原因
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是：
（1）H3PO2
H++H2PO2-；（2）①+1；②H3PO4；③正盐 弱碱性；
（3）2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+3PH3↑；
(4) ① 2H2O-4e-=O2↑+4H+；②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO3-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成）③ PO43-；H3PO3或H2PO2-被氧化。
解析试题分析：（1）由于H3PO2是一种中元强酸，所以其电离方程式是H3PO2
H++H2PO2-；（2）①根据化合物中正负化合价的代数和为0，H是+1价，O是-2价。所以在H3PO2中P元素的化合价为+1价。②根据题意结合电子守恒、原子守恒可知：氧化产物为H3PO4，还原产物是Ag。③根据元素的化合价及电离情况可知H3PO2的结构是
，所以NaH2PO2是正盐；由于该盐是强碱弱酸盐，所以该溶液显弱碱性。（3）根据题意可得白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式是2P4+3Ba(OH)2+ 6H2O= 3Ba(H2PO2)2 +3PH3↑；（4）①在阳极由于含有的阴离子OH-、SO42-、H2PO2-中放电能力最强的是OH-，所以发生反应： 2H2O-4e-=O2↑+4H+；②在产品室只所以可得到H3PO2是因为阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO3-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成）③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H3PO3或H2PO2-氧化为PO43-，是产品不纯。
考点：考查物质的制取方法、反应原理、弱电解质的电离、元素的化合价、化学方程式的书写、电解原理的应用的知识。
常温下，对于1L0.005mol·L－1硫酸表述中正确的是
| A．由水电离出的c（H+）=1.0×10－12mol·L－1 |
| B．加水稀释后，溶液中所有离子的浓度均减少 |
| C．2c（H+）= c（SO42－）+ c（OH－） |
| D．滴加稀氨水使pH=7，则c（NH4+）=" 2" c（SO42－） |
室温下，往0.1mol/L的氨水中滴入酚酞试液时，溶液将呈现粉红色。现采取下列措施，滴有酚酞的氨水溶液颜色不会变浅的是
| A．往溶液中滴入稀硫酸 | B．往溶液中加入NH4Cl晶体 |
| C．把溶液加热至沸腾 | D．往溶液中加入NaOH固体 |
（1）将该温度下a mL pH="13" NaOH溶液与b mL0.05mol/L H2SO4混合，所得混合溶液的pH=7，
则a:b =
（2）若在含有足量AgCl固体的饱和AgCl溶液中分别放入：
| A．100mL蒸馏水中； | B．100mL 0.2 mol·L－1AgNO3溶液中； |
| C．100 mL 0.1 mol·L－1AlCl3溶液中； | D．100mL 0.1 mol·L－1盐酸溶液中。 |
（3）在25℃下，向浓度均为0.20 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成 沉淀（填化学式），生成该沉淀的离子方程式为 ；当测得溶液pH=11.00时，则此温度下残留在溶液中的c(Mg2+):c(Cu2+)=
（已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11，KsP[Cu(OH)2]=2.0×10-20）
（14分）（1）NO2有较强的氧化性，能将SO2氧化生成SO3，本身被还原为NO，已知下列两反应过程中能量变化如图所示：
则NO2氧化SO2的热化学方程式为_________________________________。
（2）在2L密闭容器中放入1mol氨气，在一定温度进行如下反应：2NH3(g)
N2（g）+3H2（g），
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表
| 时间t/min | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 总压强p 100 kPa | 5 | 5.6 | 6.4 | 6.8 | 7 | 7 |
（3）25℃，某二元弱酸H2A与NaOH溶液反应可生成NaHA、Na2A，溶液中含A各微粒的分布分数（平衡时某含A微粒的浓度占各含A微粒浓度之和的分数）随溶液变化的情况如下图所示：
已知：103.04＝1.1×103,104.37=2.3×104 25℃，Ka1(H2CO3)= 4.4×10-7 Ka2(H2CO3) ＝ 4.7×10-11
①若向0.1NaHAmol·L-1溶液中加入少量NaOH溶液，c(A2-)/c(HA-)的值 （填“增大”、“减小”或“不变”，下同），c(H+)/c(OH-) 的值 。
②若向0.1NaHAmol·L-1溶液中加入氨水至溶液呈中性，则c(H2A)+c(NH4+) c(A2-) （填“大于”、“小于”或“等于”）。
③计算HA－二级电离平衡常数Ka2= 。
④将过量H2A加入Na2CO3溶液中反应的离子方程式为： 。
（12分）镧是重要的稀土元素，应用非常广泛，如应用于压电材料、催化剂等领域。
已知：①镧是较活泼金属，在空气中易被氧化；②氢氧化镧是难溶于水的弱碱；
③
| 金属 | 熔点（℃） | 沸点（℃） |
| 钙 | 841 | 1487 |
| 镧 | 920 | 3470 |
（2）操作2中要在HCl气体的氛围内加热的原因是 。
（3）电解制镧的尾气要用碱液吸收，请写出反应的离子方程式 。
（4）真空、高温过程中的反应方程式为 。
（5）粗镧精制过程中温度控制范围 。
（6）重熔蒸馏制得的镧中仍然混有及少量的钙。某批次产品69.709g，经分析含钙0.209g，该产品的等级为 （化工产品等级标准：优级纯≥99.8﹪，分析纯≥99.7﹪，化学纯≥99.5﹪）.
(1)①25 ℃时,将20 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液和20 mL 0.1 mol·L-1 HSCN溶液分别与20 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液混合,实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示。反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是 。 
反应结束后所得两溶液中,c(CH3COO-) c(SCN-)(填“>”“<”或“=”)。
②若保持温度不变,在醋酸溶液中加入少量盐酸,下列量会变小的是 (填序号)。
| A．c(CH3COO-) | B．c(H+) | C．KW | D．醋酸电离平衡常数 |
(2)下图为某温度下,PbS(s).ZnS(s).FeS(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,溶液的S2-浓度.金属阳离子浓度变化情况。如果向三种沉淀中加盐酸,最先溶解的是 (填化学式)。向新生成的ZnS浊液中滴入足量含相同浓度的Pb2+.Fe2+的溶液,振荡后,ZnS沉淀会转化为 (填化学式)沉淀。
(3)已知草酸是一种二元弱酸,草酸氢钠(NaHC2O4)溶液显酸性。常温下,向10 mL 0.01 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加10 mL 0.01 mol·L-1 NaOH溶液时,比较溶液中各种离子浓度的大小关系 ,c(H2C2O4) c(C2
)(填“<”“>”或“=”)。 中学化学实验中，淡黄色的pH试纸常用于测定溶液的酸碱性。在25 ℃时，若溶液的pH＝7，试纸不变色；若pH＜7，试纸变红色；若pH＞7，试纸变蓝色。而要精确测定溶液的pH，需用pH计。pH计主要通过测定溶液中H＋浓度来测定溶液的pH。
(1)已知水中存在平衡：H2O
H＋＋OH－ ΔH＞0，现欲使平衡向右移动，且所得溶液呈酸性，选择的方法是 (填字母)。
| A．向水中加入NaHSO4 |
| B．向水中加入Cu(NO3)2 |
| C．加热水至100 ℃[其中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1] |
| D．在水中加入(NH4)2SO4 |