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【题目】工业燃烧煤、石油等化石燃料释放出大量氮氧化物(NOx)、CO2、CO、SO2等气体,严重污染空气。对废气进行脱硝、脱碳和脱硫处理可实现绿色环保、废物利用。

Ⅰ.脱硝:已知:H2的燃烧热为285.8 kJ/mol

N2(g) + 2O2(g)= 2NO2(g) △H= +133 kJ/mol

H2O(g) =H2O(l)     △H=- 44 kJ/mol

催化剂存在下,H2还原NO2生成水蒸气和其他无毒物质的热化学方程式为_____________

Ⅱ.脱碳:

(1)向2L恒容密闭容器中加入2 mol CO2、6 mol H2,在适当的催化剂作用下,发生反应 CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(l) + H2O(l)。下列叙述能说明此反应达到平衡状态的是__________________

A.混合气体的平均式量保持不变 B.CO2和H2的体积分数保持不变

C.CO2和H2的转化率相等 D.混合气体的密度保持不变

E.1 mol CO2生成的同时有3 mol H—H键断裂

(2)在T1℃时,体积为2L的恒容容器中充入物质的量之和为3mol的H2和CO,发生反应CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)反应达到平衡时CH3OH的体积分数(V%)与的关系如图所示。

①当起始=2,经过5min达到平衡,CO的转化率为0.4,则0~5min内平均反应速率V(H2)=___________。若此时再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4mol,达新平衡时H2的转化率将__________(选填“增大”、“减小”或“不变”);

②当起始=3.5时,达到平衡状态后,CH3OH的体积分数可能是图象中的___________点(选填“D”、“E”或“F”)

Ⅲ.脱硫:

如图电解装置可将雾霾中的NO、SO2分别转化为NH4+和SO42-。物质A的化学式为_____________,阴极的电极反应式是________________________

【答案】 4H2(g)+2NO2(g)=N2(g)+4H2O(g)△H= -1100.2kJ/mol DE 0.08mol/(L.min 减小 F H2SO4 NO+6H++5e=NH4++H2O

【解析】Ⅰ.已知:氢气的燃烧热为,①;②根据②-③得到催化剂存在下还原生成水蒸气和氮气的热化学方程式为4H2(g)+2NO2(g)=N2(g)+4H2O(g)△H= -1100.2kJ/mol正确答案: 4H2(g)+2NO2(g)=N2(g)+4H2O(g)△H=-1100.2kJ/mol。

Ⅱ.(1)该反应只有反应物为气体,生成物全部为液体,因此气体总质量与气体的总量成正比变化,混合气体的平均式量保持不变时,不能判断此反应达到平衡状态,A错误;向2L密闭容器中加入2 mol CO2、6 mol H2,按照反应所以过程中的体积分数始终保持不变不能判断此反应达到平衡状态,B错误;向2L密闭容器中加入2 mol CO2、6 mol H2按照反应的转化率始终相等不能确定反应是否达到平衡状态C错误反应物是气体生成物是液体反应向右进行,气体总质量减小,气体体积不变,当混合气体的密度保持不变说明反应达到平衡状态D正确生成的同时有键断裂说明正逆反应速率相同反应达到平衡状态E正确;正确选项:DE。

(2)根据题意可以知道,在T1℃时,体积为2L的恒容容器中充入的H2和CO的物质的量分别是2 mol 1 mol ,即H2和CO的初始浓度分别为1mol/L0.5mol/L,而经达到平衡,CO的转化率为0.4,故有一氧化碳变化浓度为0.2 mol/L ,因为浓度的该变量之比等于计量数之比可计算出氢气浓度的变化量0.4mol/L,甲醇浓度的变化量为0.2mol/L,根据三段式则有:

CO(g)+ 2H2(g) CH3OH(g)

起始浓度 0.5 1 0

变化浓度 0.2 0.4 0.2

平衡浓度 0.3 0.6 0.2

则0~5min内平均反应速率V(H2)=0.4/5=0.08mol/(L.min); 此温度下该反应的平衡常数为:0.2/0.3×(0.6)2=50/27;若此时再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4mol,各物质浓度为:c(CO)=0.3+0.4/2=0.5 mol/L, c(H2)= 0.6 mol/L, c(CH3OH)= 0.2+0.4/2=0.4 mol/L,则浓度商QC=0.4/0.5×(0.6)2>50/27;平衡左移,H2的转化率将减小正确答案:0.08mol/(L.min);减小

混合比例等于化学计量数之比时,平衡时生成物的含量最大故当起始=3.5时,,达到平衡状态后, CH3OH的体积分数小于C点故选F正确选项F

Ⅲ.根据NO、SO2分别转化为NH4+和SO42-可知NO被还原,SO2被氧化电解池的阴极发生还原反应NO得电子变为NH4+极反应为:NO+6H++5e=NH4++H2O;阳极极反应为:SO2-2 e+2H2O= SO42-+4H+,根据两极反应可知,该反应最终产生硫酸,物质A的化学式为H2SO4;正确答案:H2SO4;NO+6H++5e=NH4++H2O。

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