题目内容

【题目】能源短缺是人类社会面临的重大问题.甲醇是一种可再生能源,具有广泛的开发和应用前景。

(1)工业上一般采用下列两种反应合成甲醇:

反应Ⅰ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)H1

反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H2

①上述反应符合原子经济原则的是________(“I””)

②下表所列数据是反应I在不同温度下的化学平衡常数(K)

温度

250

300

350

K

2.041

0.270

0.012

由表中数据判断H1________0 (“=””)

③某温度下,将2mol CO6mol H2充入2L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(CO)=0.2mol/L,则CO的转化率为________,此时的温度为________(从上表中选择)

(2)已知在常温常压下:

2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g) H=1275.6kJ/mol

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) H=566.0kJ/mol

H2O(g)=H2O(l) H=44.0kJ/mol

写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式:___________

(3)某实验小组依据甲醇燃烧的反应原理,设计如图所示的电池装置。

①该电池正极的电极反应为___________

②工作一段时间后,测得溶液的pH减小,该电池总反应的离子方程式为___________

【答案】 80% 250℃ CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)△H=﹣442.8kJ∕mol O2+2H2O+4e=4OH 2CH3OH+3O2+4OH=2CO32﹣+6H2O

【解析】

(1)①根据原子经济的概念分析判断;②根据温度对平衡移动的影响分析判断;③利用三段式计算各自组分物质的量变化量、平衡时的物质的量,依据转化率概念计算CO的转化率;根据浓度计算出平衡常数,再判断温度;

(2)根据盖斯定律计算书写热化学方程式;

(3)碱性甲醇燃料电池中,负极上CH3OH发生氧化反应,正极上氧气发生还原反应,据此书写电极反应式和总反应式。

原子经济是指在化学品合成过程中,所用的所有原材料尽可能多的转化到最终产物中,分析反应可知,反应Ⅰ符合原子经济,故答案为:Ⅰ;

②由表数据可知,温度升高,平衡常数减小,说明平衡逆向进行,逆反应是吸热反应,正反应放热反应,即H10,故答案为:<;

③按反应Ⅰ充分反应达到平衡后,测得c(CO)=0.2mol/LCO的物质的量为0.4mol

CO (g)+2H2 (g)CH3OH (g)

起始量(mol) 2 6 0

变化量(mol) 1.6 3.2 1.6

平衡量(mol) 0.4 2.8 1.6

CO的转化率=×100%=80%,此时的平衡常数为:K=≈2.041,所以温度为250℃,故答案为:80%250℃;

(2)2CH3OH(l)+3O2(g)═2CO2(g)+4H2O(g) H1=-1 275.6kJmol-1,②2CO(g)+O2(g)═2CO2(g) H2=-566.0kJmol-1,③H2O(g)═H2O(l) H3=-44.0kJmol-1,根据盖斯定律,由[-+×4]CH3OH(l)+O2(g)═CO(g)+2H2O(l) H=-442.8kJ/mol,故答案为:CH3OH(l)+O2(g)═CO(g)+2H2O(l) H=-442.8kJ/mol

(3)①碱性甲醇燃料电池中,负极发生氧化反应,电极反应式为CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O,正极发生还原反应,电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-,故答案为:O2+2H2O+4e-=4OH-

②根据①的分析,该电池工作时,总反应式为2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O,故答案为:2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O

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还原反应剧烈放热,可制得CrOH3浆料。

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2)将混合均匀的料液加入反应釜,密闭搅拌,恒温发生还原反应,下列有关说法错误的是_____(填标号)。

A 该反应一定无需加热即可进行 B 必要时可使用冷却水进行温度控制

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i)称取0.3000 g得到的CrCl3样品溶于水并于250mL容量瓶中定容。

ii)取25.00mL样品溶液于带塞的锥形瓶中,加热至沸腾后加入稍过量的Na2O2,稀释并加热煮沸,再加入过量的H2SO4酸化,将Cr3+氧化为Cr2O72-;再加入过量的KI固体,加塞摇匀,使铬完全以Cr3+形式存在

iii)加入1mL指示剂,用0.0250 mol·L1标准Na2S2O3溶液滴定至终点,平行测定三次,平均消耗标准Na2S2O3溶液21.00mL(已知2Na2S2O3+I2= Na2S4O6+2NaI

ii中加入稍过量的Na2O2后要加热煮沸,其主要原因是____________;加入KI发生反应的离子方程式为________________

②滴定实验可选用的指示剂为____________产品中CrCl3质量分数为_______%(结果保留两位有效数字)

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