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【题目】第四周期过渡元素Mn、Fe、Ti可与C、H、O形成多种化合物.
(1)下列叙述正确的是 . (填字母)
A.CH2O与水分子间能形成氢键
B.CH2O和CO2分子中的中心原子均采用sp2杂化
C.C6H6分子中含有6个σ键和1个大π键,C6H6是非极性分子
D.CO2晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低
(2)Mn和Fe的部分电离能数据如表:

元素

Mn

Fe

电离能
/kJmol1

I1

717

759

I2

1509

1561

I3

3248

2957

Mn元素价电子排布式为 , 气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难,其原因是
(3)Ti的一种氧化物X,其晶胞结构如图所示,则X的化学式为

(4)电镀厂排放的废水中常含有剧毒的CN离子,可在X的催化下,先用NaClO将CN氧化成CNO , 再在酸性条件下CNO继续被NaClO氧化成N2和CO2
①与CNO互为等电子体微粒的化学式为(写出一种即可).
②氰酸(HOCN)是一种链状分子,它与异氰酸(HNCO)互为同分异构体,其分子内各原子最外层均已达到稳定结构,试写出氰酸的结构式

【答案】
(1)D
(2)3d54s2;由Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多;而Fe2+到Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态,需要的能量相对要少
(3)TiO2
(4)CO2;N≡C﹣O﹣H
【解析】解:(1)A.A中甲醛中含有羟基,与水可以形成氢键,故A正确; B.HCHO分子中C原子采用sp2杂化,但二氧化碳分子中C原子为sp杂化,故B错误;C.C2H2是直线型对称结构,为非极性分子,但苯中碳碳键含有6个σ键,每个碳氢键含有一个σ键,苯分子中一共含有12个,故C错误; D.二氧化碳晶体是分子晶体,二氧化硅晶体是原子晶体,所以CO2晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低,故D正确,所以答案是:AD;(2)Mn元素的原子序数是24号元素,其原子核外有24个电子,根据构造原理书写其基态原子核外电子排布式为[Ar]3d54s2 , 其价电子排布式为3d54s2;Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多;而Fe2+到Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态,需要的能量相对要少,所以答案是:3d54s2;由Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多;而Fe2+到Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态,需要的能量相对要少;
(3)每个晶胞中含有钛原子数为8× +1=2,氧原子数为4× +2=4,故氧化物化学式为TiO2 , 所以答案是:TiO2
(5)①CNO电子数为22,等电子体为电子数相等,故与CNO互为等电子体微粒的化学式CO2、N2O、SCN等,所以答案是:CO2;②氰酸(HOCN)是一种链状分子,且其分子内各原子最外层均已达到稳定结构,碳为四配位,氮为三配位,氧为两配位,故N≡C﹣O﹣H,所以答案是:N≡C﹣O﹣H.

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