题目内容

3.无水AlCl3可用作有机合成的催化剂、食品膨松剂等.工业上由铝土矿(主要成分是A12O3和Fe2O3)和石油焦(主要成分是C)按如图所示流程进行一系列反应来制备无水AlCl3

(1)氯化铝在加热条件下易升华,气态氯化铝的化学式为Al2Cl6,每种元素的原子最外层均达到8电子稳定结构,则AlCl3是:分子晶体,其结构式为:
(2)氯化炉中Al2O3、Cl2和C反应的化学方程式是A12O3+3C12+3C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2A1C13+3CO.
(3)冷却器排出的尾气中含有大量CO和少量Cl2,需用Na2SO3溶液除去Cl2,此反应的离子方程式为:SO32-+C12+H2O═SO42-+2C1-+2H+
(4)升华器中主要含有AlCl3和FeCl3,需加入少量Al,其作用是:除去FeCl3
(5)AlCl3产品中Fe元素含量直接影响其品质,为测定产品中Fe元素的含量,现称取16.25g无水AlCl3产品,溶于过量的NaOH溶液,过滤出沉淀物,沉淀物经洗涤、灼烧、冷却、称重残留固体质量为0.32g.则产品中Fe元素的含量为:1.38%.

分析 (1)氯化铝在加热条件下易升华,说明氯化铝的熔沸点较低,据此判断晶体类型,铝原子最外层有3个电子,氯原子最外层有7个电子,Al2Cl6中每种元素的原子最外层均达到8电子稳定结构,则铝原子周围应该有三个共价键和一个配位键,该电子对由氯原子提供,据此写结构式;
(2)根据工艺流程可知升华器中含有AlCl3等,所以Al2O3、C12和C反应会生成A1C13,由冷凝器尾气可知还会生成CO,根据元素守恒书写化学方程式;
(3)Cl2有强氧化性,将SO32-氧化为SO42-,自身被还原为2C1-
(4)升华器中主要含有AlCl3和FeCl3,FeCl3熔点、沸点较低,升华制备无水AlCl3,应除去FeCl3
(5)制备无水AlCl3含有杂质FeCl3,残留固体质量为0.32g为Fe2O3,根据铁原子守恒计算Fe元素的质量,进而计算出产品中Fe元素的含量;

解答 解:(1)氯化铝在加热条件下易升华,说明氯化铝的熔沸点较低,所以氯化铝是分子晶体,铝原子最外层有3个电子,氯原子最外层有7个电子,Al2Cl6中每种元素的原子最外层均达到8电子稳定结构,则铝原子周围应该有三个共价键和一个配位键,该电子对由氯原子提供,所以Al2Cl6的结构式为
故答案为:分子;
(2)根据工艺流程可知氯化炉的产物,经冷却、升华可制备无水AlCl3,说明氯化炉的产物中含有A1C13,冷凝器尾气含有CO,所以Al2O3、C12和C反应,生成A1C13和CO,反应方程式为A12O3+3C12+3C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2A1C13+3CO,
故答案为:A12O3+3C12+3C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2A1C13+3CO;
(3)Cl2有强氧化性,将SO32-氧化为SO42-,自身被还原为2C1-.反应离子方程式为SO32-+C12+H2O═SO42-+2C1-+2H+
故答案为:SO32-+C12+H2O═SO42-+2C1-+2H+
(4)升华器中主要含有AlCl3和FeCl3,FeCl3熔点、沸点较低,升华制备无水AlCl3,应除FeCl3去.所以加入少量Al的作用是除去FeCl3
故答案为:除去FeCl3
(5)根据铁原子守恒,令含有杂质FeCl3质量为m,则
   Fe2O3~~~~~2Fe
  160             112
  0.32g             m
$\frac{160}{0.32g}$=$\frac{112}{m}$,
解得,m=0.224g,
所以产品中Fe元素的含量为$\frac{0.224g}{16.25g}$×100%=1.38%,
故答案为:1.38%.

点评 本题考查化学方程式离子方程式的书写、物质的分离和提纯、纯度等,题目难度适中,注意(5)中利用元素守恒进行计算.

练习册系列答案
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8.实验室制备1,2-二溴乙烷的反应原理如下:
CH3CH2OH$→_{170℃}^{H_{2}SO_{4}(浓)}$CH2=CH2  CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br
可能存在的主要副反应有:乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚.用少量的溴和足量的乙醇制备1,2-二溴乙烷的装置如图:有关数据列表如下:
    乙醇1,2-二溴乙烷    乙醚
    状态  无色液体   无色液体  无色液体
密度/g•cm-3    0.79    2.2    0.71
  沸点/℃    78.5    132    34.6
  熔点/℃    一l30    9-1l6
回答下列问题:
(1)在此制备实验中,要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右,其最主要目的是d;(填正确选项前的字母)
a.引发反应    b.加快反应速度     c.防止乙醇挥发   d.减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入c,其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体;(填正确选项前的字母)
a.水        b.浓硫酸         c.氢氧化钠溶液       d.饱和碳酸氢钠溶液
写出吸收酸性气体的化学反应方程式CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O;SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O.
(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是溴的颜色完全褪去;
(4)将1,2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物应在下层(填“上”、“下”);
(5)若产物中有少量未反应的Br2,最好用b洗涤除去;(填正确选项前的字母)
a.水    b.氢氧化钠溶液     c.碘化钠溶液     d.乙醇
(6)若产物中有少量副产物乙醚.可用蒸馏的方法除去.
15.硫、硫化物和硫酸盐在自然界都存在.
(1)硫酸是基础化学工业的重要产品,下列为接触法制硫酸的反应:
4FeS2(s)+11O2(g)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2Fe2O3(s)+8SO2(g)△H=-3412kJ•mol-1
2SO2(g)+O2(g)$\stackrel{催化剂}{?}$2SO3(g)△H=-196.6kJ•mol-1
SO3(g)+H2O(l)═H2SO4(l)△H=-130.3kJ•mol-1
理论上,用FeS2为原料生产2mol H2SO4(I)所释放的热量为1310.2kJ•mol-1
(2)硫酸生产过程中会产生硫酸渣,其成分主要为:Fe(约55%)、CaO和CaS(约16%)、SiO2(约11%)、MgO(约6%)、Al2O3(约10%),一种利用硫酸渣制备绿矾(FeSO4•7H2O)的工艺流程如下:

表:几种离子沉淀pH 粗制FeSO4晶体
开始沉淀的pH沉淀完全的pH
Al3+3.24.4
Fe2+6.38.4
Ca2+11.8\
Mg2+8.810.8
回答下列问题:
①上述流程中加入铁屑时反应的离子方程式Fe+2H+=H2↑+Fe2+,Fe+2Fe3+=3Fe2+
②上述制备过程中加入CaO调节pH=4.5时,产生沉淀的主要成分为Al(OH)3
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(3)H2S是一种无色、有毒且有恶臭味的气体.煤的低温焦化,含硫石油开采、提炼,橡胶、制革、染料、制糖等工业中都有H2S产生,有研究组设计了一种硫化氢-空气染料电池,总反应为2H2S+O2═2S+2H2O,简易结构如图所示:

①硫化氢应通入到电极b.(填“a”或“b”)
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12.二氧化碳的捕集、利用与封存(CCUS)是我国能源领域的一个重要战略方向,CCUS或许发展成一项重要的新兴产业.
(1)已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H1=akJ•mol-1
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反应CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)的△H=(a+2b-2c)kJ•mol-1
(2)利用废气中的CO2为原料制取甲醇,反应方程式为:CO2+3H2?CH3OH+H2O其他条件相同,该甲醇合成反应在不同催化剂(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)作用下反应相同时间后,CO2的转化率随反应温度的变化如图1所示.

①a点所代表的状态不是(填“是”或“不是”)平衡状态.
②c点CO2的转化率高于b点,原因是b、c点均未达到平衡状态,c点温度高,反应速率较快,故CO2的转化率较大.
(3)在实际生产中发现,随着甲醇的生成,还伴随有少量CO副产物出现:
H2(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(g)△H>0,且CO2的转化率、甲醇的产率和CO含量除受浓度、度、压强等因素影响外,还受催化剂CuO的质量分数、气体混合物在反应锅炉内的流动速率影响(用空间流率表示).通过实验分别得到数据图2、3:
①由图2得,最佳空间流率为3600h-1
②在其他条件不变的前提下调整催化剂配比,并记录到达平衡所需的时间,得到如表数据,试说明不选择单组份ZnO原因是使用单组分ZnO时反应速率虽然快,但是由图3可知,二氧化碳转化率、甲醇的产率都过低,实际生产中没有意义,故不采用.
催化剂组分质量分数(%)CuO0255075100
 ZnO1007550250
 到达平衡所需时间(h)2.57.48.112无催化活性
③在3L容积可变的密闭容器中发生上述反应,恒温下c(CO)随反应时间t变化的曲线Ⅰ如图5所示.若在t0时改变一个条件,使曲线Ⅰ变成曲线Ⅱ,则改变的条件是加入催化剂;
(4)用二氧化碳催化加氢来合成低碳烯烃,起始时以0.1MPa,n(H2):n(CO2)=3:1的投料比充入反应器中,发生反应:2CO2(g)+6H2(g)?C2H4(g)+4H2O(g)△H,不同温度下平衡时的四种气态物质的物质的量如图4所示:
①该进行的反应的△S<0(填:“>”或“<”)
②对于气体反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可以表示平衡常数(记作KP),则该反应的KP=$\frac{p({C}_{2}{H}_{4})×{p}^{4}({H}_{2}O)}{{p}^{2}(C{O}_{2})×{p}^{6}({H}_{2})}$.
③为提高CO2的平衡转化率,除改变温度外,还可采取的措施是增大压强;提高氢气和二氧化碳物质的量的比值(列举2项).

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