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【题目】运用化学反应原理研究碳、氮的单质及其化合物的反应对缓解环境污染、能源危机具有重要意义。

1已知反应CO(g)2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-99kJ·mol-1中的相关化学键能如下:

x=______________________

2甲醇作为一种重要的化工原料,既可以作为燃料,还可用于合成其它化工原料。在一定条件下可利用甲醇羰基化法制取甲酸甲酯,其反应原理可表示为:CH3OH(g) CO(g) HCOOCH3(g) ΔH=-29.1kJ·mol-1。向体积为2L的密闭容器中充入2mol CH3OH(g) 2mol CO,测得容器内的压强(pkPa)随时间(min)的变化关系如下图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ曲线所示:

①Ⅱ和Ⅰ相比,改变的反应条件是____________________

②反应Ⅰ在5min时达到平衡,在此条件下从反应开始到达到平衡时速率v(HCOOCH3)=__________

③反应Ⅱ在2min时达到平衡,平衡常数K(Ⅱ) =__________。在体积和温度不变的条件下,在上述反应达到平衡Ⅱ时,再往容器中加入1mol CO2mol HCOOCH3v()_____v()(填“﹥”“﹤”“﹦”),原因是_________________

④比较反应Ⅰ的温度(T1)和反应Ⅲ的温度(T3)的高低:T1______T3(填“﹥”“﹤”“﹦”),判断的理由是________________

3超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NOCO转变成CO2N2。某研究小组在实验室用某新型催化剂对CONO催化转化进行研究,测得NO转化为N2的转化率随温度、CO混存量的变化情况如下图所示,利用以下反应填空:

2NO+2CO N2+ 2CO2(有CO2NO N2+ O2(无CO

①若不使用CO,温度超过775℃,发现NO的分解率降低,其可能的原因为____________________

②在nNO/nCO=1的条件下,应控制的最佳温度在___左右.

A.670K B.770K C.870K D.970K

【答案】 1076 中使用催化剂 0.10 mol·L-1·min-1 2 L·mol-1 浓度商Qc=1.5/(0.5×1)=3﹥2=K 反应向逆方向进行,故v() ﹤v() 此反应为放热反应,降温,平衡向正向进行(或反应Ⅰ达平衡时所需的时间比反应Ⅲ达平衡时所需的时间短,反应速率快,故T1温度更高) 此反应为放热反应,升高温度反应更有利于向逆反应方向进行 C(或850~900之间都可以)

【解析】1ΔH=反应物的键能总和 - 生成物的键能总和,则ΔH=x+2436 kJ·mol-1-3413 kJ·mol-1-343 kJ·mol-1-465 kJ·mol-1=-99kJ·mol-1x=1076

2)①由CH3OH(g) CO(g) HCOOCH3(g)可知该反应前后气体的分子数不同。由图像可知,Ⅱ和Ⅰ相比,其平衡状态的压强相同,说明这两个平衡是在相同温度下建立的,但建立平衡所用的时间不同,说明反应速率不同,所以改变的反应条件是Ⅱ中使用催化剂。

②向体积为2L的密闭容器中充入2mol CH3OH(g) 2mol CO反应Ⅰ在5min时达到平衡,在此条件下CH3OH(g) CO(g) HCOOCH3(g)从反应开始到达到平衡时由图可知,反应前后的压强之比为4:3在同温同体积条件下,气体的压强之比等于其物质的量之比,所以平衡时混合气体的总物质的量为3mol气体的总变化量为1mol由反应的化学方程式可知,HCOOCH3的平衡量等于气体的总变化量n(HCOOCH3)= 1 mol。因此速率v(HCOOCH3)= = 0.10 mol·L-1·min-1

③化学平衡常数只与温度有关,可以由平衡I的数据计算K(II),平衡I体系中各组分的平衡浓度均为0.5mol/L。在相同温度下,反应Ⅱ在2min时达到平衡,平衡常数K() = K(I)= 2 L·mol-1。在体积和温度不变的条件下,在上述反应达到平衡Ⅱ时,再往容器中加入1mol CO2mol HCOOCH3v()v(),原因是由浓度商Qc=1.5/(0.51)=32=K 可知反应向逆方向进行,故v() v()

④反应Ⅰ的温度(T1)和反应Ⅲ的温度(T3)相比T1T3,判断的理由是此反应为放热反应,降温可以使平衡向正反应方向移动,容器内气体的压强减小(或反应Ⅰ达平衡时所需的时间比反应Ⅲ达平衡时所需的时间短,反应速率快,故T1温度更高)。

3)①若不使用CO,温度超过775℃,发现NO的分解率降低,其可能的原因为此反应为放热反应,升高温度反应更有利于向逆反应方向进行。

②在nNO/nCO=1的条件下,由图可知,在870K左右NO转化为N2的转化率达到最高,故应控制的最佳温度在870K左右C(或850~900之间都可以)

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