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【题目】(1)配平氧化还原反应方程式:

C2O42-____MnO4-____H=____CO2↑+____Mn2+____H2O

(2)称取6.0 g含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的试样,加水溶解,配成250 mL溶液。量取两份此溶液各25 mL,分别置于两个锥形瓶中。

①第一份溶液中加入酚酞试液,滴加0.25 mol·L-1NaOH溶液至20 mL时,溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的H的总物质的量为________mol。

②第二份溶液中滴加0.10 mol·L-1的酸性高锰酸钾溶液。

A.KMnO4溶液在滴定过程中作________(填“氧化剂”或“还原剂”),该滴定过程________(填“需要”或“不需要”)另加指示剂。滴至16 mL时反应完全,此时溶液颜色由________变为__________

B.若在接近终点时,用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下,再继续滴定至终点,则所测结果__________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

C.若在达到滴定终点时俯视读数,则所得结果________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

③原试样中H2C2O4·2H2O的质量分数为________,KHC2O4的质量分数为__________

【答案】21610280.005氧化剂不需要无色浅紫红色无影响偏小21%64%

【解析】

(1)根据得失电子守恒配平氧化剂还原剂氧化产物还原产物的系数根据电荷守恒计算H系数,根据氢原子守恒计算水的系数;(2)①根据H+OH===H2O计算中和的H的总物质的量;②根据KMnO4溶液中Mn元素化合价由+7降低为+2分析原溶液无色, KMnO4为紫红色用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下,溶质物质的量不变;达到滴定终点时俯视读数,消耗KMnO4溶液偏小③根据H+OH===H2O、得失电子守恒列式计算原试样中H2C2O4·2H2O、KHC2O4的质量分数

(1)C:+3→+4,改变量(4-3)×2=2,Mn:+7→+2,改变量(7-2)×1=5,根据化合价升降总数相等,所以在C2O前配5,MnO前配2,根据C和Mn原子守恒,分别在CO2和Mn2+前配10和2,再由电荷守恒在H前配16,最后根据离子方程式两边的H原子个数相等在水前面配8,经检验离子方程式的氧原子个数相等离子方程式为5C2O42-2MnO4-16H=10CO2↑+2Mn2+8H2O(2)①由H+OH===H2O知,n(H)=n(OH)=0.25 mol·L-1×0.02 L=0.005 mol。②KMnO4溶液中Mn元素化合价由+7降低为+2,所以KMnO4溶液在滴定过程中作氧化剂原溶液无色,而KMnO4为紫红色,所以不需要指示剂当溶液中的H2C2O4和KHC2O4反应完全时,溶液由无色变为浅紫红色。若在接近终点时,用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下,溶质物质的量不变,所以再继续滴定至终点,所测结果无影响达到滴定终点时俯视读数,消耗KMnO4溶液偏小则所得结果偏小;③由电子守恒得n(还)×2=0.10 mol·L-1×0.016 L×5,n(还)=0.004 mol。③设6.0 g 试样中H2C2O4·2H2O、KHC2O4的物质的量分别为n(H2C2O4·2H2O)、n(KHC2O4),由①得:2n(H2C2O4·2H2O)+n(KHC2O4)=0.05 mol,由②得:n(H2C2O4·2H2O)+n(KHC2O4)=0.04 mol,解上述两个方程式得:n(H2C2O4·2H2O)=0.01 mol,n(KHC2O4)=0.03 mol,H2C2O4·2H2O的质量分数为0.01mol×126g/mol÷6.0g×100%=21%,KHC2O4的质量分数为0.03mol×128g/mol÷6.0g ×100%=64%。

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