Question

【题目】三苯甲醇是有机合成中间体。实验室用格式试剂（）与二苯酮反应制备三苯甲醇。

已知：①格式试剂非常活泼，易与水反应

实验过程如下：

①合成格氏试剂：实验装置如图1所示，向三颈烧瓶加入0.75g镁屑和1小粒碘，装好装置，在恒压漏斗中加入3.20 mL溴苯（0.03 mol）和15.00 mL乙醚混匀，开始缓慢滴入三颈烧瓶，滴完后待用。

②制备三苯甲醇：实验装置如图1所示，将5.5g二苯酮与15 mL乙醇在恒压漏斗中混匀，滴入三颈烧瓶。40℃左右水浴回流0.5h，加入20mL饱和氯化铵溶液，使晶体析出，经过系列操作得到粗产品。

③提纯：用图2所示装置进行提纯，最后冷却抽滤.

（1）实验中乙醚溶剂必须预先用_______试剂除去溶解在其中痕量的水，再经过_______得到；

A 浓硫酸 B 金属钠 C 过滤 D 蒸馏

（2）图1实验中，实验装置存在缺陷，应在球形冷凝管上连接_________装置；

（3）合成格氏试剂过程中，如果混合液滴加过快将导致格氏试剂产率下降，其原因是_______；

（4）在制备三苯甲醇的过程中，不能先将20mL饱和氯化铵溶液一起加入后再水浴回流的原因是__________；

（5）步骤②中系列操作为_________、过滤、洗涤、_________；

A 蒸发结晶 B 冷却结晶 C 高温烘干 D 滤纸吸干

（6）下列关于减压过滤的操作或说法正确的是________

A 滤纸大小适当，盖满所有孔，用溶剂润湿滤纸，微开水龙头，抽气使滤纸紧贴漏斗瓷板上

B 不宜过滤胶状沉淀，因为胶状沉淀颗粒太小易在滤纸上形成一层密实的沉淀

C 减压过滤完毕，先关闭水龙头，后拆下连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管，防止倒吸

D 实验过程要注意吸滤瓶内液面高度，当快到达支管口位置时，应先拔掉吸滤瓶上的橡皮管，再从支管口倒出滤液

E 当过滤的溶液具有强酸性、强氧化性时，可用玻璃纤维代替滤纸或用玻璃砂漏斗代替布氏漏斗

（7）通过提纯得到产品4.00g，则本实验产率为_________（计算结果保留3位有效数字）

Answer 1

【答案】B C 干燥 滴加过快导致生成的格氏试剂与溴苯反应生成副产物联苯，导致格氏试剂产率下降 先将20ml饱和氯化铵溶液一起加入会导致格氏试剂与水反应，使三苯甲醇产率降低 B D A E 0.513

【解析】

(1)乙醚中含有极少量水时通常用金属钠干燥，然后经过过滤得到无水乙醚；

(2)考虑格林试剂易与水反应；

(3)滴入过快会产生联苯，使格林试剂产率下降；

(4)格式试剂非常活波，易与水反应，加入饱和氯化铵溶液会发生反应导致三苯甲醇产率减小；

(5)冷却结晶、过滤、洗涤、滤纸吸干得到晶体；

(6)根据减压过滤的操作进行分析；

(7) 0.03mol溴苯理论上得到0.03mol格林试剂，则理论上得到三苯甲醇0.03mol，即理论上生成的三苯甲醇的质量为0.03mol×260g/mol＝7.80g，据此计算可得。

(1)乙醚中含有极少量水时通常用金属钠干燥，然后经过过滤得到无水乙醚；故答案为：B；C；

(2)已知格氏试剂非常活泼，易与水反应，故在制备格林试剂中为防止格林试剂变质，应在球形冷凝管上连接干燥装置；故答案为：干燥；

(3)根据题目信息，滴入过快会产生联苯，使格林试剂产率下降，故合成格氏试剂过程中，缓慢滴加混合液；故答案为：滴加过快导致生成的格氏试剂与溴苯反应生成副产物联苯，导致格氏试剂产率下降；

(4)格式试剂非常活波，易与水反应，加入饱和氯化铵溶液会发生反应导致三苯甲醇产率减小；故答案为：先将20ml饱和氯化铵溶液一起加入会导致格氏试剂与水反应，使三苯甲醇产率降低；

(5)反应结束后，反应液冷却结晶、过滤、洗涤、滤纸吸干可得到三苯甲醇晶体；故答案为：B；D；

(6)A．滤纸略小于布氏漏斗，但要把所有的孔都覆盖，并用蒸馏水润湿滤纸，微开水龙头，抽气使滤纸紧贴在漏斗瓷板上，故A正确；

B．抽滤不宜用于过滤胶状沉淀，因为胶状颗粒容易透过滤纸，故B错误；

C．由于装置中存在压强差，所以抽滤结束后，应先拆下连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管，后关闭水龙头，故C错误；

D．注意吸滤瓶内液面高度，当吸滤瓶中液面快达到支管口位置时，应拔掉吸滤瓶上的橡皮管，从吸滤瓶上口倒出溶液，故D错误；

E．当过滤的溶液具有强酸性、强氧化性时，可能会与滤纸发生反应，可用玻璃纤维代替滤纸或用玻璃砂漏斗代替布氏漏斗，故E正确；

故答案为：AE；

(7)0.03mol溴苯理论上得到0.03mol格林试剂，则理论上得到三苯甲醇0.03mol，即理论上生成的三苯甲醇的质量为0.03mol×260g/mol＝7.80g，故产率为：×100%＝0.513；故答案为：0.513。