Question

2．有机物A、B、C互为同分异构体，分子式为C₅H₈O₂．，有关的转化关系如图所示：


已知：
①A的碳链无支链，且1mol A 能与4mol Ag（NH₃）₂OH完全反应；
②B为五元环酯．
③提示：CH-CH=CH-R$→_{△}^{溴代试剂（NBS）}$
回答问题
（1）C中所含官能团是碳碳双键和羧基．
（2）B、H结构简式为、HOOCCH₂CH₂CH₂CHO．
（3）F的加聚产物的结构简式为．
（4）E不能发生的反应有③⑨
①取代反应 ②加成反应 ③银镜反应 ④水解反应⑤酯化反应⑥聚合反应⑦氧化反应 ⑧还原反应 ⑨皂化反应
（5）写出E→F的反应方程式（只写①条件下的反应）：．
（6）M是D的同分异构体，且符合以下条件：
①分子中只有一个甲基；  ②能发生银镜反应；  ③有四种不同化学环境的氢原子写出M的结构简图．

Answer 1

分析 A的碳链无支链，1mol A 能与4mol Ag（NH₃）₂OH完全反应，推出A应为醛，且含有两个醛基，得出A的结构简式为OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I为：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是连续氧化的反应，且A、B、C互为同分异构体，推出G的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的结构简式为，B→D是在氢氧化钠的水溶液中加热进行的，由B可知D的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在浓硫酸加热的条件下进行应发生消去反应，推出C的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，结合题中的信息，应为取代反应，而得出E的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氢氧化钠水溶液的条件下加热进行的，为取代反应，推出F的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化剂的条件下，和H₂发生加成反应，推出G的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，据此答题．

解答 解：A的碳链无支链，1mol A 能与4mol Ag（NH₃）₂OH完全反应，推出A应为醛，且含有两个醛基，得出A的结构简式为OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I为：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是连续氧化的反应，且A、B、C互为同分异构体，推出G的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的结构简式为，B→D是在氢氧化钠的水溶液中加热进行的，由B可知D的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在浓硫酸加热的条件下进行应发生消去反应，推出C的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，结合题中的信息，应为取代反应，而得出E的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氢氧化钠水溶液的条件下加热进行的，为取代反应，推出F的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化剂的条件下，和H₂发生加成反应，推出G的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
（1）C的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₃，C中所含的官能团有碳碳双键和羧基，故答案为：碳碳双键和羧基；
（2）根据上面的分析可知，B的结构简式为，H的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，
故答案为：；HOOCCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）F为HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F的加聚产物的结构简式为，
故答案为：；
（4）根据上面的分析得知，E的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，HOOCCH₂CH=CHCH₂Br含有羧基、碳碳双键、卤素原子三种官能团，根据官能团的性质，推出它具有以下化学性质：能发生取代反应、加成反应、水解反应、消去反应、聚合反应、氧化反应、还原反应、酯化反应．不能发生银镜反应、皂化反应，
故答案为：③⑨；
（5）根据上面的分析得知E的结构简式为HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，其中含有卤素原子，因此能发生碱性条件下的水解反应，生成醇，其反应方程式为：
，
故答案为：；
（6）M是D的同分异构体，且符合以下条件：①分子中只有一个甲基；  ②能发生银镜反应，说明有醛基；  ③有四种不同化学环境的氢原子，符合条件的M的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机推断，是对有机化合物知识的综合考查，根据A的分子式及与银氨溶液反应比例关系推断A的结构，综合分析确定D中羟基的位置是关键，根据反应条件，利用顺推法进行推断，能较好的考查考生的自学能力和分析推理能力，难度较大．