Question

19．25℃时，下列各溶液中有关物质的量浓度关系正确的是（　　）

• A． 0.1mol•L^-1的NaHA溶液，其pH=4：c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（H₂A）＞c（A^2-）
• B． pH相同的CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液、NaOH溶液：c（CH₃COONa）＞c（Na₂CO₃）＞c（C₆H₅ONa ）＞c（NaOH ）
• C． NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至溶液恰好呈中性：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． 在饱和氯水中加入NaOH使pH=7，所得溶液中存在下列关系：c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（Cl^-）＞c（HClO）

Answer 1

分析 A．NaHA溶液的pH=4，溶液为酸性，说明HA^-的电离程度大于其水解程度，则c（A^2-）＞c（H₂A）；
B．氢氧化钠为强碱溶液，pH相同时其浓度最小；CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液中，碳酸钠的水解程度最大、醋酸钠的水解程度最小，则pH相同时浓度大小为：c（CH₃COONa）＞c（C₆H₅ONa ）＞c（Na₂CO₃）；
C．当二者的物质的量相等时，反应生成硫酸铵，溶液显示酸性，则氢氧化钠的物质的量应该稍大些，才能满足c（OH^-）=c（H⁺），则c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）；再根据混合液中的物料守恒判断硫酸根离子和铵根离子浓度大小；
D．根据混合液中的物料守恒可知：c（Cl^-）=c（ClO^-）+c（HClO），则反应后溶液中c（Cl^-）＞c（ClO^-）＞c（HClO）．

解答 解：A.0.1mol•L^-1的NaHA溶液，其pH=4，说明HA^-的电离程度大于其水解程度，则c（A^2-）＞c（H₂A），正确的浓度大小关系为：c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（H₂A），故A错误；
B．NaOH为强碱溶液，pH相同时氢氧化钠溶液的浓度最小；CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液中，Na₂CO₃的水解程度最大、CH₃COONa的水解程度最小，则pH相同时浓度大小为：c（CH₃COONa）＞c（C₆H₅ONa ）＞c（Na₂CO₃），所以溶液pH相同时三种物质的浓度大小为：c（CH₃COONa）＞c（C₆H₅ONa ）＞c（Na₂CO₃）＞c（NaOH ），故B错误；
C．NH₄HSO₄溶液与NaOH溶液混合呈中性，则c（OH^-）=c（H⁺），若二者的物质的量相等时，反应生成硫酸铵，铵根离子部分水解，溶液为酸性，若为中性，则氢氧化钠浓度应该稍大些，则：n（NH₄HSO₄）＜n（NaOH），故c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）；根据物料守恒可知：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），则c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），所以溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故C正确；
D．饱和氯水中加入NaOH使pH=7，根据物料守恒可得：c（Cl^-）=c（ClO^-）+c（HClO），则：c（Cl^-）＞c（ClO^-）＞c（HClO），所得溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（ClO^-）＞c（HClO），故D错误；
故选C．

点评 本题考查了离子浓度大小比较，题目难度中等，明确反应后溶质组成为解答关键关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理的含义，明确判断离子浓度大小常用方法．