常温下.Ka =1.77×10-4.Ka (CH3COOH)=1.75×10-5.Kb (NH3•H2O)=1.76×10-5.下列说法正确的是( )A．浓度均为0.1 mol•L-1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者小于后者B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点.消� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

题目内容

11．常温下，K_a （HCOOH）=1.77×10^-4，K_a （CH₃COOH）=1.75×10^-5，K_b （NH₃•H₂O）=1.76×10^-5，下列说法正确的是（　　）

	A．	浓度均为0.1 mol•L^-1的 HCOONa和NH₄Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者小于后者
	B．	用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH₃COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
	C．	0.2 mol•L^-1 HCOOH 与 0.1 mol•L^-1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c（HCOO^-）+c（OH^-）=c（HCOOH）+c（H⁺）
	D．	0.10 mol•L^-1CH₃COONa溶液中通入HCl至溶液呈中性：c（Na⁺）＞c（Cl^-）=c（CH₃COOH）

分析 A．电离平衡常数越大，其离子水解程度越小，根据电离平衡常数知，其离子水解程度：CH₃COO^-＞NH₄⁺＞HCOO^-，任何电解质溶液中都存在电荷守恒，所以得出c（HCOO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）=0.1mol/L+c（H⁺）、c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）=0.1mol/L+c（OH^-），水解程度NH₄⁺＞HCOO^-，所以前者c（H⁺）大于后者c（OH^-）；
B．pH相同的HCOOH和CH₃COOH，浓度：c（HCOOH）＜c（CH₃COOH），用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH₃COOH溶液至终点时，酸的浓度越大，消耗的碱体积越大；
C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（HCOO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），混合溶液中溶质为等物质的量浓度的HCOOH和HCOONa；
D．向0.10mol•L^-1CH₃COONa溶液中通入HCl，至溶液pH=7，反应后溶液中溶质为NaCl、醋酸和醋酸钠．

解答解：A．电离平衡常数越大，其离子水解程度越小，根据电离平衡常数知，其离子水解程度：CH₃COO^-＞NH₄⁺＞HCOO^-，任何电解质溶液中都存在电荷守恒，所以得出c（HCOO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）=0.1mol/L+c（H⁺）、c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）=0.1mol/L+c（OH^-），水解程度NH₄⁺＞HCOO^-，所以前者c（H⁺）大于后者c（OH^-），所以浓度均为0.1 mol•L^-1的 HCOONa和NH₄Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，故A正确；
B．pH相同的HCOOH和CH₃COOH，浓度：c（HCOOH）＜c（CH₃COOH），用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH₃COOH溶液至终点时，酸的浓度越大，消耗的碱体积越大，pH、体积相同的HCOOH和CH₃COOH，物质的量前者小于后者，所以后者消耗的NaOH体积多，故B错误；
C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（HCOO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），混合溶液中溶质为等物质的量浓度的HCOOH和HCOONa，甲酸电离程度大于水解程度，所以c（HCOOH）＜c（Na⁺），所以得c（HCOO^-）+c（OH^-）＞c（HCOOH）+c（H⁺），故C错误；
D．向0.10mol•L^-1CH₃COONa溶液中通入HCl，至溶液pH=7，c（H⁺）=c（OH^-），HCl不足，反应后溶液中溶质为NaCl、醋酸和醋酸钠，由电荷守恒可知，c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（Cl^-），由物料守恒可知，c（Na⁺）=c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-），则c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）=c（Cl^-），故D正确；
故选D．

点评本题考查弱电解质的电离，为高频考点，侧重考查学生分析判断能力，明确电离平衡常数与水解程度关系、溶液中存在的守恒是解本题关键，注意C中等量代换，题目难度中等．

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