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【题目】已知在25 ℃时,醋酸、次氯酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为

醋酸 K=1.75×105 次氯酸 K=2.95×108

碳酸 K1=4.0×107  K2=5.0×1011

亚硫酸 K1=1.54×102  K2=1.02×107

(1)常温下,写出碳酸的第一级电离平衡常数表达式K1__________,0.50mol/LNa2CO3溶液的pH=________

(2)等浓度的Na2CO3NaHCO3的混合溶液中各离子浓度大小顺序为_____________

(3)0.01molL-1CH3COONa溶液中分别加入少量浓盐酸、Na2CO3固体使水解平衡移动的方向分别为___________________.(填”“不移动”)

(4)物质的量浓度均为0.1 mol/LCH3COONaCH3COOH溶液等体积混合混合液中的下列关系式正确的是________

A.c(CH3COOH)+2c(OH)=c(CH3COO)+2c(H)

B.c(Na)+c(H)=c(CH3COO)+c(OH)

C.c(CH3COO)+c(CH3COOH)=0.2mol/L

D. c(CH3COOH) > c(Na) > c(CH3COO) > c(H) > c(OH)

(5)下列离子方程式中错误的是________

A.少量CO2通入次氯酸钠溶液中:CO2+H2O+ClO===HCO+HClO

B.少量SO2通入次氯酸钙溶液中:2ClO+SO2+H2O===SO32-+2HClO

C.Na2CO3溶液中加入足量NaHSO3溶液: CO32-+HSO3-=HCO3-+SO32-

D.少量CO2通入亚硫酸钠溶液中: SO32-+CO2+H2O=HSO3-+HCO3-

【答案】 12 c(Na)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H) B B

【解析】(1)根据电离平衡常数的含义可得碳酸的第一级电离平衡常数表达式K1根据反应CO32-+H2OHCO3-+OH-,则Kh=0.50mol/LNa2CO3溶液按一元弱碱计算:c(OH-)==pH=12;(2)等浓度的Na2CO3NaHCO3的混合溶液,由于HCO3、CO32—都会发生水解反应,而且水解程度HCO3< CO32—水解是溶液显碱性,c(OH)>c(H);但是盐水解的程度是微弱的,主要还是以盐电离产生的离子存在,所以根据物料守恒可得c(Na)>c(HCO3)>c(CO32—)。故溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na)>c(HCO3)>c(CO32—)>c(OH)>c(H);(3)0.01mol/LCH3COONa溶液中存在水解平衡,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-使溶液显碱性;加入少量浓盐酸平衡右移、加入Na2CO3固体溶解后碳酸根离子水解显碱性使水解平衡左移;(4)物质的量浓度均为0.1mol/LCH3COONaCH3COOH溶液等体积混合,溶液显酸性,电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),选项B正确;物料守恒为c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L=2c(Na+),选项C错误;①×2,然后式代入得c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH),选项A错误;醋酸根离子水解,溶液显碱性,显性离子大于隐性离子,则离子关系为

c(Na) > c(CH3COO) > c(OH)> c(H),选项D错误。答案选B;(5)A、由于酸性H2CO3>HClO> HCO3所以少量CO2通入次氯酸钠溶液中,会发生反应:CO2+H2O+ClO===HCO+HClO,正确;B.由于HClO有强氧化性,而H2SO3有还原性,所以少量SO2通入次氯酸钙溶液中,会发生氧化还原反应:Ca2+ClO+SO2+H2O===CaSO4↓+2H++Cl-错误;C.Na2CO3溶液中加入足量NaHSO3溶液: CO32-+HSO3-=HCO3-+SO32-,正确;D、少量CO2通入亚硫酸钠溶液中: SO32-+CO2+H2O=HSO3-+HCO3-,正确。答案选B。

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