Question

（本题共14分）
M是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主要成分，其结构式为（不考虑立体结构，其中R为）。M的一条合成路线如下（部分反应试剂和条件略去）。

完成下列填空：
(1)写出反应类型。          反应①_________  反应③__________
(2)写出反应试剂和反应条件。反应②_________  反应④__________
(3)写出结构简式。          B_____________    C_____________
(4)写出一种满足下列条件的A的同分异构体的结构简式。
（1）能与FeCl₃溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有5种不同化学环境的氢原子。
(5)丁烷氯代可得到2－氯丁烷，设计一条从2－氯丁烷合成1,3－丁二烯的合成路线。
（合成路线常用的表示方法为：AB……目标产物）
(6)已知：R－CO－NHR′与R－CO－OR′的化学性质相似。
从反应④可得出的结论是:_______________________。

Answer 1

(1)取代反应 氧化反应
(2)C₂H₅OH，浓硫酸，加热 （1）NaOH/H₂O，加热 （2）盐酸；或盐酸，加热
(3) (4)
(4)CH₃CHClCH₂CH₃ CH₃CH=CHCH₃CH₃CHBrCHBrCH₃CH₂=CHCH=CH₂
(6)酰胺（肽键）水解比酯水解困难

试题分析：(1)根据反应前后有机物的结构简式变化可知，反应①是苯环上的氢原子被取代，属于取代反应。根据反应③的产物继续反应所得的产物中含有醛基，因此根据反应②前后分子式的变化可知，该反应去掉了2个氢原子，因此是羟基被氧化生成醛基，属于氧化反应。
(2)反应②的产物中含有酯基，属于酯化反应，且是与乙醇酯化，则反应条件是C₂H₅OH，浓硫酸，加热。D分子中含有酯基，而M分子中含有羧基，因此反应④首先是酯基的水解反应，要完全水解则需要NaOH/H₂O，加热。要进一步转化为M还需要将氨基转化为盐酸盐，即反应条件还有盐酸；或盐酸，加热。
(3)D分子中含有肽键，因此B与C反应是氨基与羧基的脱水形成肽键，因此根据D的结构简式可知，B和C的结构简式分别为。
(4)能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能发生银镜反应，说明含有醛基；分子中有5种不同化学环境的氢原子，即含有5类不同的氢原子，因此根据A的结构简式可知符合条件的有机物结构简式为。
(5)合成1,3－丁二烯可以采用逆推法来完成，即卤代烃消去反应引入碳碳双键，而要引入卤素原子，可以通过碳碳双键的加成反应实现，则合成路线可设计为CH₃CHClCH₂CH₃CH₃CH=CHCH₃CH₃CHBrCHBrCH₃CH₂=CHCH=CH₂。
(6)反应④是酯基的水解反应，但在反应过程中肽键不变，这说明酰胺（肽键）水解比酯水解困难。