Question

【题目】按要求回答下列问题

（1）常温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2、Ka2＝1.0×10－7。NaHSO3的水解平衡常数Kh＝________，其溶液pH________(填“>”“<”或“＝”)7；若向NaHSO3溶液中加入少量的I2（I2能氧化+4价的硫），则溶液中c(H2SO3)/c(HSO3－)将________(填“增大”“减小”或“不变”)。

（2）已知25 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11。25 ℃时，向0.01 mol·L－1的MgCl2溶液中逐滴加入浓NaOH溶液，刚好出现沉淀时，溶液的c（H+）为________；当Mg2＋完全沉淀时，溶液的pH为________。(忽略溶液体积变化，已知 ，lg 7.7＝0.9)

（3）量取10.00 mL密度为1.13 g·mL－1的H2O2溶液至烧杯中稀释，冷却后转移至250 mL容量瓶中，加水定容，摇匀。移取配制好的过氧化氢溶液25.00 mL至锥形瓶中，加入稀H2SO4酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。用KMnO4标准溶液滴定被测试样，重复滴定三次，平均耗用1 mol·L－1KMnO4标准溶液11.30 mL，则

①滴定到达终点的现象___________________________________________

②原H2O2溶液中H2O2的质量分数为________。

Answer 1

【答案】1.0×10－12 < 增大 2．4×10－10 11.1 当滴入最后一滴KMnO4标准溶液后，溶液呈浅红色，且30秒内不褪色 85%

【解析】

（1）NaHSO3的水解常数为Kh==，比较水解常数和二级电离常数（Ka2）大小，判断NaHSO3溶液pH；HSO3-与I-发生氧化还原反应使溶液中c（H+）增大，由一级电离常数Ka1= c（H+） c(HSO3－)/ c(H2SO3)判断；

（2）Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)，用c(Mg2＋)=0.01 mol·L－1计算刚好出现沉淀时，溶液的c（H+）；用c(Mg2＋)=1×10－5mol·L－1计算完全沉淀时溶液的pH；

（3）①滴定到达终点的现象为当滴入最后一滴KMnO4标准溶液后，溶液呈浅红色，且30秒内不褪色；

②KMnO4溶液与双氧水反应的离子方程式为2MnO4-+5H2O2+6H+═2Mn2++8H2O+5O2↑，根据关系式2MnO4-～5H2O2计算的H2O2物质的量，再计算过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数。

（1）NaHSO3的水解常数为Kh==== 1.0×10-12，由于水解常数小于二级电离常数（Ka2），所以NaHSO3在溶液中以电离为主，即溶液显酸性，pH<7；向NaHSO3溶液中加入少量的I2，HSO3-的还原性比I-强，发生氧化还原反应H2O+I2+HSO3-=2I-+SO42-+3H+，溶液中c（H+）增大，由Ka1=1×10-2 = c（H+） c(HSO3－)/ c(H2SO3)可知，溶液中c(H2SO3)/c(HSO3－)将增大，故答案为：1.0×10-12；<；增大；

（2）Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝0.01·c2(OH－)，则c(OH－)＝4.2×10－5mol·L－1，c(H＋)＝Kw/c(OH－)＝2.4×10－10mol·L－1，则pH＝9.6，即当pH＝9.6时，开始出现Mg(OH)2沉淀。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，沉淀已经完全，故Mg2＋完全沉淀时有：1×10－5·c2(OH－)＝1.8×10－11，则c(OH－)＝1.3×10－3mol·L－1，此时，c(H＋)＝7.7×10－12 mol·L－1，pH＝11.1，故答案为：2.4×10－10；11.1；

（3）①用KMnO4标准溶液滴定被测试样，滴定到达终点的现象为当滴入最后一滴KMnO4标准溶液后，溶液呈浅红色，且30秒内不褪色，故答案为：当滴入最后一滴KMnO4标准溶液后，溶液呈浅红色，且30秒内不褪色；

②KMnO4溶液与双氧水反应的离子方程式为2MnO4-+5H2O2+6H+═2Mn2++8H2O+5O2↑，根据化学方程式可以得到关系式：2MnO4-～5H2O2，耗用1 mol·L－1KMnO4标准溶液11.30mL，即1×11.30×10-3mol的高锰酸钾时，所用双氧水的物质的量：2.5×11.30×10-3mol，则原过氧化氢的质量为：25×11.30×10-3mol×34g/mol，过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为：（25×11.30×10-3mol×34g/mol）÷(10.00 mL×1.13 g·mL－1)=0.85，即85%，故答案为：85%。