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【题目】20mL0.5mol·L-1的醋酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的烧碱溶液,混合溶液的温度与所加NaOH溶液的体积关系如图所示。下列有关说法正确的是( )

A.a点:c(CH3COOH)>c(OH-)+c(Na+)

B.醋酸的电离常数:b点<a

C.b点:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.5mol·L-1

D.c点:n(OH-)-n(H+)-n(CH3COOH)=0.01mol

【答案】D

【解析】

根据图示,当加入NaOH溶液的体积为20mL时,温度最高,酸碱完全中和,可确定NaOH溶液的浓度也为0.5mol·L-1,加入NaOH溶液的体积小于20mL时,溶液为醋酸和醋酸钠的混合溶液,当加入NaOH溶液的体积大于20mL时,溶液为NaOH溶液和醋酸钠的混合溶液,据此分析解答。

Aa点为等浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液,溶液中存在物料守恒:2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),电荷守恒:c(Na+)+ c(H+)= c(CH3COO-)+c(OH-),变形为:c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),代入物料守恒可得:c(CH3COOH)+ c(H+)=c(OH-)+c(Na+),则c(CH3COOH)c(OH-)+c(Na+),故A错误;

B.醋酸属于弱电解质,部分电离,电离过程为吸热的过程,升高温度,醋酸的电离平衡正向移动,促进醋酸的电离,电离平衡常数增大,根据图示,温度:b点>a点,则醋酸的电离平衡常数:b点>a点,故B错误;

Cb点时加入的氢氧化钠为20mL,且反应温度最高,酸碱恰好完全中和,溶液为醋酸钠溶液,溶液中存在物料守恒:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),根据分析,NaOH溶液的浓度也为0.5mol·L-1,当等体积混合后,溶液体积变为40mL,此时溶液中c(Na+)==0.25 mol·L-1c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.25mol·L-1,故C错误;

Dc点时加入的氢氧化钠为40mL,反应后溶液为等浓度的NaOH溶液和醋酸钠的混合溶液,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),物料守恒为:c(Na+)=2c(CH3COOH)+2c(CH3COO-),两式合并可得:c(OH-)-c(H+)-c(CH3COOH)= c(CH3COOH)+c(CH3COO-),同一溶液中溶液的体积相同,则n(OH-)-n(H+)-n(CH3COOH)= n(CH3COOH)+n(CH3COO-)n(CH3COOH)+n(CH3COO-)即为溶液中醋酸的总物质的量为0.5mol·L-1×0.02L=0.01mol,则n(OH-)-n(H+)-n(CH3COOH)=0.01mol,故D正确;

答案选D

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