Question

【题目】常温下，用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定20mL浓度均为0.10mol/L的CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图所示。已知：CH3COOH的Ka＝1.75×10－5，HCN的Ka＝4.9×10-10。下列说法正确的是( )

A.点①与点②对应的溶液中：c(CH3COO－)＞c(CN-)

B.点②对应的溶液中：c(Na+)＋c(H+)＝c(CN-)＋C(OH-)

C.点③和点⑤对应的溶液中：c(CH3COO-)－c(CN-)＝c(HCN)－c(CH3COOH)

D.点④对应的溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(CH3CO0H)

Answer 1

【答案】AD

【解析】

常温下用0.10mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol/LCH3COOH(Ka=1.75×10-5)溶液和HCN(Ka=4.9×10-10)，对于同浓度同体积的CH3COOH和HCN来说，根据电离平衡常数可判断酸性CH3COOH＞HCN，则起始时HCN的起点高于CH3COOH的起点，即I为HCN溶液中滴定NaOH溶液的曲线，II为CH3COOH溶液中滴定NaOH溶液的曲线；当滴加NaOH溶液的体积为10mL时，此时两种溶液中起始时分别恰好生成c(HCN)：c(NaCN)=1：1，c(CH3COOH)：c(CH3COONa)=1：1，当滴加NaOH的体积是20mL时，此时为化学计量点，溶液中分别恰好生成CH3COONa和NaCN，结合图象和溶液中的守恒思想，据此判断分析。

常温下用0.10mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol/LCH3COOH(Ka=1.75×10-5)溶液和HCN(Ka=4.9×10-10)，对于同浓度同体积的CH3COOH和HCN来说，根据电离平衡常数可判断酸性CH3COOH＞HCN，起始时HCN的起点高于CH3COOH的起点，即I为HCN溶液中滴定NaOH溶液的曲线，II为CH3COOH溶液中滴定NaOH溶液的曲线；当滴加NaOH溶液的体积为10mL时，此时两种溶液中起始时分别恰好生成c(HCN)：c(NaCN)=1：1，c(CH3COOH)：c(CH3COONa)=1：1，当滴加NaOH的体积是20mL时，此时为化学计量点，溶液中分别恰好生成CH3COONa和NaCN；

A．点①和点②所示溶液中，所加NaOH溶液的体积均为10.00mL，I溶液的组分为NaCN和HCN的起始量为1：1，II溶液的组分为CH3COONa和CH3COOH的起始量为1：1，此时I中HCN的电离对CN-的水解抑制能力比II中CH3COOH的电离对CH3COO-的抑制能力弱，则c(CH3COO－)＞c(CN-)，故A正确；

B．点②所示溶液中，所加NaOH溶液的体积为10.00mL，此时溶液的组分为CH3COONa和CH3COOH的起始量为1：1，不存在NaCN和HCN，故B错误；

C．点③和点⑤表示的溶液中，溶液均为中性，则溶液中c(H+)=c(OH-)，对于I，溶液中存在HCN和NaCN，对于II，溶液中存在CH3COONa和CH3COOH，因起始时HCN和CH3COOH的总物质的量相等，则此时溶液中n(HCN) +n(CN-)＝n(CH3COO-)+n(CH3COOH)，因加入NaOH溶液体积不等，则c(HCN) +c(CN-)≠c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，即c(CH3COO-)－c(CN-)≠c(HCN)－c(CH3COOH)，故C错误；

D．点④溶液中溶质为醋酸钠，此时溶液中存在的电荷守恒式为c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+ c(Na+)，物料守恒式为c(Na+)= c(CH3COO-)+ c(CH3COOH)，将物料守恒代入电荷守恒得c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)，故D正确；

故答案为AD。