摘要:5.化学平衡 (1)化学反应速率:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) 反应任一时刻:v(A)正∶v(B)正∶v(C)正∶v(D)正=a∶b∶c∶d v(A)逆∶v(B)逆∶v(C)逆∶v(D)逆=a∶b∶c∶d 平衡时:v(A)正=v(A)逆.v(B)正=v(B)逆.v(C)正=v(C)逆.v(D)正=v(D)逆 (2)外界条件对化学反应速率的影响 ① 固体物质的浓度可以视作常数.故其反应速率与固体的用量无关. ② 一般温度每升高10℃.反应速率增大2-4倍. ③ 压强只影响气体反应的速率. ④ 充入“惰性气体 :恒温.恒容:不影响反应速率, 恒温.恒压:反应速率减小. ⑤ 催化剂可同等程度的改变正.逆反应速率.影响反应到达平衡的时间.而不能改变反应物的平衡转化率. :只与温度有关.温度一定.K为定值.常用于判断平衡移动的方向和平衡时组分浓度.反应物平衡转化率等的计算(计算时特别注意平衡常数表达式中使用的是组分的平衡浓度). (3)平衡标志 ① 宏观:各组分的浓度相等. ③ 微观:用同一种物质表示的正.逆反应速率相等. ③ 其他:如气体颜色.反应物转化率.产物产率.组分百分含量.气体密度.气体相对分子质量等.若平衡移动时该量改变.则不再改变时即达平衡状态. (4)平衡移动方向 v正>v逆.平衡正向移动 ① 改变条件的瞬间: v正=v逆.平衡不移动 v正<v逆.平衡逆向移动 因此.化学平衡的移动与反应的过程有关.是过程函数.化学平衡移动的方向取决于改变条件瞬间的v正.v逆之间的关系. ② 浓度熵(Q)法:按平衡常数计算式算出改变条件的瞬间值.然后与平衡常数进行比较. Q<K.平衡正向移动 改变条件的瞬间: Q=K.平衡不移动 Q>K.平衡逆向移动 (5)等效平衡 ① 恒温恒容条件下.当把反应物和生成物换算成一边物质后.若物质的量相等.达平衡时的状态与原平衡等效.此时各组分浓度和百分含量均相等,若反应前后气体体积不变.当把反应物和生成物换算成一边物质后.物质的量与原平衡等比例.达平衡时状态与原平衡等效.此时各组分浓度不等.百分含量相等. ② 恒温恒压条件下.当把反应物和生成物换算成一边物质后.物质的量与原平衡等比例.达平衡时状态与原平衡等效.此时各组分浓度和百分含量均相等. ③ 等效平衡的构建:当增加恒容容器中气体组分的物质的量时.该组分的物质的量浓度瞬间增大.同时由于容器中气体物质的量的增加.使容器内压强增大.两个因素同时影响化学平衡.需构建等效平衡来比较转化率.产率.气体相对分子质量等状态量. 一般思路为:先构建恒温恒压下等效平衡(即反应容器与气体物质的量作同等程度的改变).然后改变容器内压强使容器体积与原平衡时相同.通过压强改变时平衡的移动情况对转化率.产率.气体相对分子质量等状态量的影响作出判断. 注意:构建的等效平衡只能判断气体转化率.产率.相对分子质量等状态量.而不能判断平衡移动的方向.平衡移动是过程函数.应通过改变条件瞬间正.逆反应速率间关系或浓度熵与平衡常数间关系来判断平衡移动的方向.

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