摘要:5.D 点拨:Mn 元素化合价降低.过氧化氢中-1的O元素化合价升高至0.

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(2011?西安模拟)[化学一选修物质结构与性质]
A、B、C、D、E都是短周期主族元素,原子序数依次增大,B、C同周期,A、D同主族,E的单质既可溶于稀硫酸又可溶于氢氧化钠溶液.a、b能形成两种在常温下呈液态的化合物甲和乙,原子个数比分别为2:1和1:1.根据以上信息回答下列1-3问:
(1)C和D的离子中,半径较小的是
Na+
Na+
 (填离子符号).
(2)实验室在测定C的气态氢化物的相对分子质量时,发现实际测定值比理论值大出许多,其原因是
由于HF中含有氢键相结合的聚合氟化氢分子(HF)n
由于HF中含有氢键相结合的聚合氟化氢分子(HF)n

(3)C、D、E可组成离子化合物DxE6其晶胞(晶胞是在晶体中具有代表性的最小重复单元)结构如图所示,阳离子D+(用0表示)位于正方体的棱的中点和正方体内部;阴离子EC6x-(用示)位于该正方体的顶点和面心,该化合物的化学式是
Na3AlF6
Na3AlF6


(4)Mn、Fe均为第四周期过渡元素,两元素的部分电离能数据列于下表:
元素 Mn Fe
电离
能/kJ?mol-1
1 717 759
2 1509 1561
3 3248 2957
回答下列问题:
Mn元素价电子层的电子排布式为
3d54s2
3d54s2
,比较两元素的I2J3可知,气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难.对此的解释是
由Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多;而Fe2+到Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态,需要的能量相对要少
由Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多;而Fe2+到Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态,需要的能量相对要少

(5)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物.
①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是
具有弧对电子
具有弧对电子

②六氰合亚铁离子(Fe(CN)64-)中的配体CN-中c原子的杂化轨遣类型是
sp
sp

写出一种与CN-互为等电子体的单质分子的路易斯结构式
N≡N
N≡N
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某化学兴趣小组需100mL某物质的量浓度的FeSO4溶液作标准试剂,现有外观颜色发黄的硫酸亚铁晶体、浓硫酸、稀盐酸、KMnO4溶液、溴水、KSCN溶液、石蕊、酚酞及中学化学常用化学仪器,实验过程如下:
Ⅰ.配制FeSO4溶液
(1)下列关于FeSO4溶液配制操作步骤的合理顺序为
A→B→C→E→D
A→B→C→E→D
(填字母).
A.在盛适量水的烧杯中滴加少量浓H2SO4后搅拌均匀并冷却到室温
B.称取一定质量的FeSO4晶体样品
C.将样品溶于已配制的稀H2SO4中,用玻璃棒搅拌至样品充分溶解
D.过滤后,将滤液转移到容量瓶中,加水稀释至指定刻度
E.往硫酸亚铁溶液中加入稍过量的铁粉,充分搅拌,静置一段时间至不再有气体冒出为止
(2)回答下列问题:
①将样品溶于稀H2SO4,而不直接溶于水的理由是
防止Fe2+、Fe3+水解
防止Fe2+、Fe3+水解

②在配制硫酸亚铁溶液时,需加入铁粉的理由是
将药品中Fe3+还原并防止Fe2+被氧化
将药品中Fe3+还原并防止Fe2+被氧化

Ⅱ.标定FeSO4溶液的浓度
(1)用移液管量取20.00mL FeSO4溶液放入锥形瓶中,用0.10mol?L-1的酸性KMnO4溶液滴至终点,耗去KMnO4溶液20.00mL,若生成物中Mn元素全部呈+2价,滴定反应的离子方程式为
5Fe2++8H++MnO4-═5Fe3++Mn2++4H2O
5Fe2++8H++MnO4-═5Fe3++Mn2++4H2O
,据此可测得FeSO4溶液的物质的量浓度为
0.5
0.5
mol?L-1
(2)滴定时选用
C
C
(A.石蕊 B.酚酞 C.不用指示剂,填字母)为指示剂,理由是
可利用KMnO4溶液紫色不再褪去判断滴定终点
可利用KMnO4溶液紫色不再褪去判断滴定终点
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