摘要：① 强酸.强碱.强酸强碱盐溶液 对策:只考虑电解质的电离与水的电离.如H2SO4溶液中. c(H+)＝2c(SO42-)+c(OH-). ② 弱酸或弱碱溶液 对策:只考虑电离.如在H3PO4溶液中.要考虑它是多步电离:c(H+)＞c(H2PO4-)＞c(HPO42-)＞c(PO43-). ③多元弱酸的正盐溶液 对策:考虑弱酸根的分步水解.如在Na2CO3溶液中c(Na+)＞c(CO32-)＞c(OH-)＞c(HCO3-). ④酸式盐要考虑电离和水解谁为主 对策:a.电离为主的NaHSO3.NaH2PO4.NaHC2O4溶液呈酸性.如NaHSO3溶液中离子浓度大小为c(Na+)＞c(HSO3-)＞c(H+)＞c(SO32-) ＞c(OH-) b．水解为主的NaHCO3.NaH2PO4.NaHS溶液.呈碱性如NaHCO3溶液中离子浓度大小为c(Na+)＞c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(CO32-) ＞c(H+) 例1． H3PO4溶液中各离子浓度大小的顺序为: H+>H2PO4->HPO42->PO43->OH- 例2.NH3·H2O溶液中各离子浓度大小顺序为:OH->NH4+>H+ 例3?在0.1mol·L1Na2CO3溶液中.下列关系正确的是(??).? A．C(Na+)＝2C(CO32-) B．C(OH-)＝2C(H+) C．C(HCO3-)＞C(H2CO3) D．C(Na+)＜C(CO32-)+C(HCO3-) 解析:由于CO32-水解.故C(Na+)＞2C(CO32-),又CO32-水解以第一步为主.故有(HCO3-)＞C(H2CO3).依物料守恒.有C(Na+)＝2［C(CO32-)+C(HCO3-)+C(H2CO3)］.故C(Na+)＞C(CO32-)+C(HCO3-),因由水电离出H+和OH-物质的量相等.可得C(OH-)＝C(H+)+C(HCO3-)+2C(H2CO3).故C(OH-)≠2C(H+).综合上述.正确答案为C. 例4 :明矾溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能够确定的是( ) A．C(K+)＞C(Al3+) B．C(K+)＝C(Al3+) C．C(H+)＝C(OH-) D．C(Al3+)＜C(H+) 解析:明矾在水中电离:KAl(SO4)2＝K++Al3++2SO42-.因Al3+水解.Al3++H2OAl(OH)3?+3H+.溶液显酸性.所以有C(K+)＞C(Al3+).C(H+)＞C(OH)-.C(Al3+)＞c(H+).故正确答案为A. 例5?在氯化铵溶液中.下列关系正确的是(??). A．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-) B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-) C．C(Cl-)＝C(NH4+)＞C(H+)＝C(OH-) D．C(NH4+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-) 解析:因少量NH4+发生下列水解: NH4++H2ONH3·H2O+H+ 故有C(Cl-)＞C(NH4+).故正确答案为A.

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