摘要：2．混合溶液中离子浓度大小关系 对策:①首先考虑电荷守恒.如盐酸和氨水混合.谁过量均有c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) ②然后考虑离子间的反应, ③再次酸.碱混合时考虑是完全反应还是一种过量, ④若是等物质的量混合时要考虑是电离为主还是水解为主 Ⅰ CH3COOH与CH3COONa.NH3·H2O与NH4Cl 溶液混合 电离大于水解 Ⅱ HClO与NaClO.HCN与NaCN溶液混合 水解大于电离 [例2]在25 ℃时.将pH = 11的NaOH溶液与pH = 3的CH3COOH溶液等体积混合后.下列关系式中正确的是( ) A．c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CH3COOH) B．c(H+) = c(CH3COO-)+c(OH-) C．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+) D．c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-) [解析]本题考查了弱电解质的电离.混合液中离子浓度的大小关系.pH＝11 的NaOH 溶液中c(OH-)=10-3mol·L-1.而pH＝3 的CH3COOH溶液中c(H+)=10-3mol·L-1.因此将pH＝11 的NaOH 溶液与pH＝3 的CH3COOH溶液等体积混合后.二者溶液中已存在的OH-与H+恰好完全反应.又因为CH3COOH是弱酸在溶液中并没有完全电离.因此随反应的进行CH3COOH又会不断的电离生成H+.也就是说而这反应后混合溶液中任存在大量的CH3COOH.即溶液显酸性.因此溶液中c(H+)>c(OH-).且c (CH3COO-)>c(Na+).即D选项是正确的.其中B选项应为c(H+)+c (Na+)==c(CH3COO-)+c(OH一). [答案]D [易错提醒]对于二者混合后溶液的酸碱性判断错误而错选其他选项. [例3]草酸是二元中弱酸.草酸氢钠溶液显酸性.常温下.向10 mL 0.01 mol·L-1 NaHC2O4溶液中滴加0.01 mol·L-1 NaOH溶液.随着NaOH溶液体积的增加.溶液中离子浓度关系正确的是( ) A．V = 0时.c(H+) = 1×10-2 mol·L-1 B．V＜10 mL时.不可能存在c(Na+) = 2c(C2O42 -)+c(HC2O4- ) C．V = 10 mL时.c(H+) = 1×10-7 mol·L-1 D．V＞10 mL时.c(Na+)＞c(C2O42 -)＞c(HC2O4- ) [解析]本题以中和滴定为载体考查了考生对溶液中各离子浓度的大小关系的比较方法的掌握程度.由于草酸是二元中弱酸.故HC2O4- 不能完全电离产生H+.所以V = 0时.c(H+) ＜1×10-2 mol·L-1.A项错,根据电荷守恒关系有c(Na+)+c(H+)＝c(HC2O4-)+2c(C2O42 -)+c(OH-).当V = 10 mL时.NaHC2O4与 NaOH恰好完全反应.因C2O42-水解而呈碱性.C错,当V＜10 mL时c(H+) = c(OH-)时.由上述关系知B项不正确,由于C2O42-水解是微弱的.故当V＞10 mL时.c(Na+)＞c(C2O42 -)＞c(HC2O4- )的关系正确. [答案]D [迁移·体验]

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