题目内容
【题目】风靡全球的饮料果醋中含有苹果酸(MLA)，其分子式为C4H6O5。0.1 mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48 L CO2(标准状况)，苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物。苹果酸经聚合生成聚苹果酸(PMLA)。
(1)写出下列物质的结构简式：A____________________，D____________________。
(2)指出反应类型：①__________，②__________。
(3)写出所有与MLA具有相同官能团的同分异构体的结构简式：__________________。
(4)写出E→F转化的化学方程式________________________。
(5)上述转化关系中步骤③和④的顺序能否颠倒？_______(填“能”或“不能”)说明理由：_________________________。
(6)PMLA具有良好的生物相容性，可望作为手术缝合线等材料应用于生物医药和生物材料领域。其在生物体内水解的化学方程式为___________________。
【答案】
(1)CH2BrCH=CHCH2Br，OHCCH2CHBrCHO；
(2)加成，取代；
(3)
(4)HOOCCH2CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH2CH(OH)COONa+NaBr+2H2O；
(5)不能，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化；
(6)
或
；
【解析】
试题分析：苹果酸分子式为C4H6O5，0．l mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48L CO2(标准状况)，二氧化碳的物质的量为0.2mol，则1mol苹果酸含2mol-COOH．苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物，应含有1个-OH，结合苹果酸的分子式知，苹果酸的结构简式为：HOOCCH2CH(OH)COOH．苹果酸酯化反应进行的聚合生成聚苹果酸(PMLA)，其结构为
。D被氧化生成E，则E中含有溴原子，E和氢氧化钠的水溶液发生反应生成F，F酸化生成MLA，所以F的结构简式为：NaOOCCH2CH(OH)COONa，E的结构简式为：HOOCCH2CHBrCOOH，D能发生银镜反应则D中含有醛基，所以D的结构简式为：OHCCH2CHBrCHO，根据1，3-丁二烯及D的结构简式知，1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成A为BrCH2CH=CHCH2Br，A和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成B为HOCH2CH=CHCH2OH，B与HBr发生加成反应生成C，C的结构简式为：HOCH2CH2CHBrCH2OH，C再被氧化生成D，苹果酸经聚合生成聚苹果酸(PMLA)。
(1)由上述分析可知，A为CH2BrCH=CHCH2Br，D为OHCCH2CHBrCHO，故答案为：CH2BrCH=CHCH2Br；OHCCH2CHBrCHO；
(2)反应①是1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成BrCH2CH=CHCH2Br，反应②是BrCH2CH=CHCH2Br和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成HOCH2CH=CHCH2OH，故答案为：加成反应；取代反应；
(3)所有与MLA具有相同官能团的同分异构体的结构简式有：
，故答案为：；
(4)E→F转化的化学方程式为：HOOCCH2CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH2CH(OH)COONa+NaBr+2H2O，故答案为：HOOCCH2CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH2CH(OH)COONa+NaBr+2H2O；
(5)顺序不能颠倒，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化，故答案为：不能，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化；
(6)PMLA具有良好的生物相容性，可望作为手术缝合线等材料应用于生物医药和生物材料领域．其在生物体内水解的化学方程式为：
，故答案为：。
【题目】某兴趣小组同学在实验室用加热l－丁醇、浓H2SO4和溴化钠混合物的方法来制备1－溴丁烷，设计了如下图所示的实验装置（其中的夹持仪器没有画出）。
请回答下列问题：
（1）A装置中，在烧杯里的液面倒扣一个漏斗，其目的是 。两个装置中都用到了冷凝管，A装置中冷水从 （填字母代号）进入，B装置中冷水从 （填字母代号）进入。
（2）制备操作中，加入的浓硫酸事先必须进行稀释，其目的是 。（填字母）
a．减少副产物烯和醚的生成 b．减少Br2的生成 c．水是反应的催化剂
（3）有同学拟通过红外光谱仪鉴定所得产物中是否含有“－CH2CH2CH2CH3”，来确定副产物中是否存在丁醚（CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3）。请评价该同学设计的鉴定方案是否合理？为什么？答： 。
（4）为了进一步提纯1－溴丁烷，该小组同学查得相关有机物的有关数据如下表：
物质 | 熔点／℃ | 沸点／℃ |
1－丁醇 | －89.5 | 117.3 |
1－溴丁烷 | －112.4 | 101.6 |
丁醚 | －95.3 | 142.4 |
1－丁烯 | －185.3 | －6.5 |
则用B装置完成此提纯实验时，实验中要迅速升高温度至 收集所得馏分。
