（11分）以Ba(OH)₂?8H₂O和无水TiO₂粉体为反应物，在300℃时连续反应8h得到BaTiO₃晶体。该晶体具有显著的压电性能，用于超声波发生装置中。该晶体中每个Ba²⁺离子被12个O^2－离子包围形成立方八面体；BaO₁₂十二面体在晶体中的趋向相同，根据配位多面体生长习性法则的特例，晶体的理论习性与BaO₁₂多面体的形状相同。由于BaO₁₂多面体的形状为立方八面体，因此该晶体的生长习性为立方八面体。

1．BaTiO₃晶体的晶胞如右图所示。该晶体中Ba、O联合组成哪种类型的堆积形式；Ti的O配位数和O的Ba配位数分别是多少？

2．我们在研究该晶体时，溶液中存在的生长基元为2种阴离子，其O配位数与晶体中相同。请写出这2种生长基元和形成生长基元的反应方程式。

3．右图所示CeO₂结构，O^2－离子位于各小立方体的角顶，而Ce⁴⁺离子位于小立方体的中心。判断CeO₂晶体的生长习性为什么，说明判断理由。

4．判断NaCl晶体的生长习性，画出NaCl晶胞中体现其生长习性的单元。

（6分）吡啶－2－甲酸，是重要的有机合成中间体。电化学直接氧化2－甲基吡啶法是一条对环境友好的绿色合成路线。下表是某研究者通过实验获得的最佳合成条件。

1．写出制备吡啶－2－甲酸的电极反应方程式；

2．比较途径一、二，引起选择性、电流效率不同的原因是什么？请用电极反应表示。

（7分）乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸（体积比为1∶3），混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160～180℃制得。

1．实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备；

2．实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么？

3．列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处；

4．有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应，结果发现按醇酸体积比为（1∶3）进行反应时，反应混合物在110℃已经沸腾，温度升到250℃以上仍没有乙烯产生。

（1）解释实验现象；

（2）请提出进一步改进实验的方案。

（7分）有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。

1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型；

2．周期数和每周期元素个数是否发生变化；

3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的（即完全相同）

4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动？

（8分）

1．将尿素与钠分散液在60～110℃发生反应，然后加热（140～200℃）可制备NaCNO。该方法同氧化法相比，能够制备较纯净的氰酸盐。写出反应方程式。

2．含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO₃溶液出现白色沉淀，然后滴加几滴浓NaOH溶液，振荡后沉淀立即溶解。写出反应方程式。

3．用Mn₂O₃/H₂SO₄直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程，写出反应方程式。

（4分）元素X的单质及X与Y形成的化合物能按如右图所示的关系发生转化：

1．若X为金属，则X为       ；n＝        。

2．若X为非金属，则X为       ；

置换反应方程式为                           。

(6分)交警为确定驾驶员是否酒醉后驾车，常采用呼吸测醉分析法。在310K时取50.0cm³被检测人的呼吸样品鼓泡通过酸性重铬酸盐溶液。由于乙醇的还原作用产生了3.30×10^－5mol Cr(Ⅲ)，重铬酸盐的消耗可用分光光度法测定。法律上规定血液中的乙醇含量超过0.05％(质量百分数)便算酒醉。请回答以下问题：

    (1) 写出以上检测反应的离子方程式：                                         

(2) 请通过计算确定此人是否为法定的酒醉。计算中假定：310K时，含有0.45％乙醇的血液上面乙醇的分压为1.00×10⁴Pa。

(4分)NiO晶体为NaCl型结构，将它在氧气中加热，部分Ni²⁺被氧化为Ni³⁺，晶体结构产生镍离子缺位的缺陷，其组成成为Ni_xO(x<1)，但晶体仍保持电中性。经测定Ni_xO的立方晶胞参数a=4.157Å，密度为6.47g?cm^－3。

    (1) x的值(精确到两位有效数字)为         ；写出标明Ni的价态的Ni_xO晶体的化学式                 。

   (2) 在Ni_xO晶体中Ni占据            空隙，占有率是           。

(9分)在合成某些铬的配合物时进行以下反应：

    (a) 新制备的CrBr₂+溶于稀HCl溶液中的2，2－联吡啶(，相对分子质量：156.18，可简写为“dipy”)→黑色结晶沉淀A。

    (b) A+5％HClO₄，黄色晶状沉淀B。

    (c) A溶解在无空气的并含有过量NH₄ClO₄的蒸馏水中+Mg深蓝色化合物C。

化学分析和磁性测量结果如下：

问：(1) 根据上述数据推出化合物A、B和C的结构式：

A                      B                         C                      

    由磁性数据可推测C中未成对电子数目是      个。

   (2) (a)中为什么要用新制备的CrBr₂?

                                                                              。

(7分)实验发现，298K时，在FeCl₃的酸性溶液中通入氢气，Fe³⁺被还原成Fe²⁺离子的反应并不能发生，但在FeCl₃酸性溶液中加少量锌粒后反应该立即进行。有人用“新生态”概念解释此实验现象，认为锌与酸作用时产生的“新生态”氢原子H^*来不及结合成H₂即与FeCl₃作用，反应式为：Zn+2H⁺2H^*+Zn²⁺，H^*+FeCl₃FeCl₂+HCl。但这种解释争议颇多。有化学工作者指出，根据298K时两电对的标准电极电势E^$(Zn²⁺/Zn)＝－0.763V，

E^$ (Fe³⁺/Fe²⁺)=0.771V和设计下述原电池实验即可判断上述解释正确与否：

在两只烧杯中分别装入ZnSO₄和FeCl₃溶液，再在ZnSO₄中插入锌片，在FeCl₃中插入铂片，并加数滴KSCN使溶液呈红色，将两极用盐桥连接后，装有FeCl₃溶液的烧杯中的红色逐渐褪去。如果在FeCl₃溶液内加少量酸，褪色更快。请回答下列问题：

(1) 所设计的原电池符号是                                            ；

    (2) 该原电池的正极反应是                          ；

                负极反应是                          ；

    原电池的总反应是                                               。

(3) 上述关于“新生态”H^*的解释是否正确        (填“是”或“否”)，理由是：

                                                                         。

(4) 说明加酸后褪色更快的原因：                                            。