题目内容

【题目】氟碳铈矿(主要成分为CeFCO3)是提取稀土化合物、冶炼铈的重要矿物原料,以氟碳铈矿为原料提取铈的工艺流程如图所示。回答下列问题:

(1)CeFCO3中Ce的化合价为___________。

(2)氧化培烧时不能使用陶瓷容器,原因是_____________________________________。

(3)氧化焙烧后的产物之一为CeO2,则酸浸时发生反应的离子方程式为____________。

(4)HT是一种难溶于水的有机溶剂,则操作Ⅰ的名称为_________。

(5)为了提高酸浸率,可以适当提高反应温度,但温度偏高浸出率反而会减小,其原因是_______________________________________。

(6)有机物HT能将Ce3+从水溶液中提取出来,该过程可表示为Ce3+ (水层)+3HT(有机层) CeT3 (有机层)+3H+ (水层)。向CeT3(有机层)中加入稀硫酸能获得较纯的含Ce3+水溶液,从平衡角度解释其原因:___________________________________。

(7)已知,298K时,Ksp[Ce(OH)3]=5×l0-20,若溶液中c(Ce3+)=0.05mol·L-1,加碱调节pH到_________时Ce3+开始沉淀(忽略加碱过程中溶液体积变化)。

(8) 写出向Ce(OH)3悬浊液中通入氧气得到产品Ce(OH)4的化学方程式:___________。

【答案】+3 陶瓷会与生成的HF反应 2CeO2+H2O2+6H+ = 2Ce3++O2↑+4H2O 分液 温度升高,双氧水发生分解,造成浸出率偏小 向混合液中加入稀硫酸,使c(H+)增大,平衡向形成Ce3+水溶液方向移动 8 4Ce(OH)3+O2+2H2O = 4Ce(OH)4

【解析】

本题主要考察工业流程。做题之前,要先观察工艺流程图,再去结合题中的每一问去分析各步骤目的及注意事项,再据此答题。

(1)CeFCO3中CO32-整体显-2价,F显-1价,整个化合价代数和为0,推出Ce的价态为+3价;

(2)陶瓷容器中含有SiO2,SiO2与HF发生反应:SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O,因此钙流程氧化焙烧时不能使用陶瓷容器;

(3)有机层中CeF3,Ce显+3价,CeO2中Ce显+4价,即在酸浸时,Ce的价态降低,CeO2为氧化剂,H2O2为还原剂,离子方程式为2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O;

(4)操作I得到溶液和有机相,因此操作I的名称为分液;

(5)根据流程,酸浸时加入H2O2,H2O2在高温下发生分解,H2O2与CeO2发生反应时H2O2的量减少,造成浸出率降低;

(6)该过程中存在Ce3+ (水层)+3HT(有机层) CeT3 (有机层)+3H+ (水层),加入稀硫酸,c(H+)增大,平衡向逆反应方向进行,生成Ce3+的水溶液,能获得较纯含Ce3+水溶液;

(7)Ce3+开始出现沉淀,c(Ce3+)×c3(OH-)=Ksp[Ce(OH)3],则有c(OH-)=mol·L-1=1×10-6mol·L-1,即当pH=8时Ce3+开始出现沉淀;

(8)利用氧气将Ce(OH)3氧化成Ce(OH)4,其反应的方程式为4Ce(OH)3+O2+2H2O=4Ce(OH)4。

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