Question

已知化合物A由C、H、Br三种元素组成，其相对分子质量为161，化合物A、B、C、D、E、F的转化关系如图所示，其中1molB与足量的新制Cu（OH）₂反应可生成1molC和lmol Cu₂O，F₁和F₂均为较稳定的化合物且互为同分异构体．

已知：
请完成下列问题：
（1）A的官能团的名称为

碳碳双键、溴原子

（2）①、③的反应类型分别是

消去反应

、

酯化反应

（3）F_l的相对分子质量是

80

（4）写出A的结构简式：A：

（5）写出反应②的化学方程式：

OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O

写出A制F₁或F₂的化学方程式：

（6）符合下列条件的D的同分异构体共有

2

种，条件：①分子中含有一个羧基、三个甲基；④-OH、-Br连在同一个碳原子上．写出其中符合核磁共振氢谱为9：1：1的同分异构体的结构简式：

．

Answer 1

分析：由图中转化关系及题中结构信息知：A最终生成E中有6个C原子，则C原子总的相对原子质量161-6×12=89，该有机物中的含有Br元素，由有机物A的相对分子质量为161，故分子中含有1个Br原子，其余为H原子，H原子个数为161-80-6×12=9，故A的分子式为C₆H₉Br，因其在臭氧作用下的产物只有一种，故A应是环状化合物，由E可知分子结构中只有一个-CH₃，故A为不饱和五员环状物，又由A的臭氧化后的产物B与Cu（OH）₂反应的比例关系知B分子中只有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成B，B为OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃，B氧化为C，只含有1个醛基，C为HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，C加成后生成D，D为HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃，D发生酯化反应生成E，F₁是A的消去产物，其分子式为C₆H₈，相对分子质量为80，D的同分异构体中①含有三个甲基；②能发生酯化反应；③-OH、-Br连在同一个碳原子上符合条件的D的同分异构体为，以此解答题中各问．

解答：解：（1）A最终生成E中有6个C原子，则C原子总的相对原子质量161-6×12=89，该有机物中的含有Br元素，由有机物A的相对分子质量为161，故分子中含有1个Br原子，其余为H原子，H原子个数为161-80-6×12=9，故A的分子式为C₆H₉Br，因其在臭氧作用下的产物只有一种，故A应是环状化合物，由E可知分子结构中只有一个-CH₃，故A为不饱和五员环状物，又由A的臭氧化后的产物B与Cu（OH）₂反应的比例关系知B分子中只有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，含有的官能团为碳碳双键、溴原子；
故答案为：碳碳双键、溴原子；
（2）①在NaOH的醇溶液中发生消去反应，
③D为HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃，含有羧基和羟基，发生酯化反应生成
故答案为：消去反应；酯化反应（或取代反应）；
（3）F₁是A的消去产物，其分子式为C₆H₈，相对分子质量为80，故答案为：80；
（4）由上述分析可知，A的结构为 ，

故答案为：；
（4）B中含有醛基，在加热条件下与氢氧化铜悬浊液反应生成羧酸，
反应为OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O，
发生消去反应生成F₁或F₂，反应方程式为：

故答案为：OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O；
；
（5）D的同分异构体中：①分子中含有一个羧基、三个甲基；④-OH、-Br连在同一个碳原子上
符合条件的E的同分异构体为，其中符合核磁共振氢谱为9：1：1的同分异构体的结构简式为，
故答案为：2；．

点评：本题考查有机物的推断和合成，综合性较大，做题时注意成分利用给予的信息，根据E的结构结合反应信息，采用正逆推相结合的方法推断，难度较大．