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【题目】医学上常用酸性高锰酸钾溶液和草酸溶液的反应来测定血钙的含量。回答下列问题:

______H++____MnO4+______H2C2O4_____CO2↑+ _____Mn2++________ 

(1)配平以上离子方程式,并在横线中填上所需的微粒。

(2)该反应中的还原剂是_____________(填化学式)

(3)反应转移了0.4 mol电子,则消耗KMnO4的物质的量为_________ mol

(4)测定血钙含量的方法是:取2.0mL血液用蒸馏水稀释后,向其中加入足量(NH4)2C2O4溶液,反应生成CaC2O4沉淀,将沉淀用稀硫酸溶解得到H2C2O4后,再用KMnO4溶液滴定。

①稀硫酸溶解CaC2O4沉淀的化学方程式是__________________________

②溶解沉淀时______(不能”)用稀盐酸,原因是________________

③若消耗了1.0×10-4 mol·L-1KMnO4溶液20.00 mL,则100 mL该血液中含钙_____g

(5)草酸系统命名为乙二酸,请写出乙二酸的结构简式_____________________

(6)已知:Ka1H2C2O4)=5.9×10—2Ka2H2C2O4)=6.4×10—5KaHF)=3.53×10—4,请写出足量草酸(H2C2O4)NaF溶液反应的化学方程式:______

【答案】6 2 5 10 2 8 H2O H2C2O4 0.08 CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O4 不能 KMnO4会氧化Cl- 0.01 HOOCCOOH H2C2O4+NaF= NaHC2O4+ HF

【解析】

(1)根据元素守恒知,生成物中还含有水,该反应中Mn元素化合价由+7价变为+2价、C元素化合价由+3价变为+4价,其转移电子总数为10,所以MnO4H2C2O4的计量数分别是25,再结合原子守恒配平方程式为6H++2MnO4+5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O

故答案是:6251028H2O

(2)6H++2MnO4+5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O反应中,H2C2O4中的碳元素化合价升高,所以H2C2O4为还原剂;

故答案是: H2C2O4

(3)高锰酸钾中的锰元素由+7价降为+2价,化合价降低5,该反应转移了0.4mol电子,则消耗KMnO4的物质的量=0.4mol/5=0.08mol

故答案是:0.08

(4)①草酸钙和硫酸反应生成硫酸钙和草酸,反应方程式为CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O4

答案是: CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O4

HCl具有还原性,能被酸性高锰酸钾溶液氧化而造成误差,所以不能用盐酸代替;

故答案是:不能;KMnO4会氧化Cl-

③由CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O46H++2MnO4+5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O 可以得出关系式:5Ca2+~2KMnO4,所以nCa2+=2.5nKMnO4=1.0×10-4 mol·L-1×0.02L×2.5,可计算出100mL该血液中含钙的质量为:1.0×10-4 mol·L-1×0.02L×2.5×40g/mol×100mL/2mL=0.01g

故答案是:0.01

(5)草酸系统命名为乙二酸,属于羧酸类,含有2个羧基,乙二酸的结构简式为:HOOCCOOH

故答案是:HOOCCOOH

(6)已知:Ka1H2C2O4)=5.9×10-2Ka2H2C2O4)=6.4×10-5KaHF)=3.53×10-4,根据电离平衡常数可知,平衡常数越大,酸性越强,所以酸性由大到小顺序:H2C2O4> HF> HC2O4-;则足量草酸(H2C2O4)NaF溶液反应生成NaHC2O4 HF,化学方程式:H2C2O4+NaF= NaHC2O4+ HF

故答案是:H2C2O4+NaF= NaHC2O4+ HF

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