Question

15．常温下向l0mL0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液中，不断通入HCl气体后，CH₃COO^-与CH₃COOH浓度的变化趋势如图所示（不考虑溶液休积变化），下列说法不正确的是（　　）

• A． 当n（HCl）=1.0×10^-3mol时，溶液中 c（Na⁺）=c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）
• B． M点溶液中水的电离程度比原溶液小
• C． 随着HCl的通入，c（OH^-）/c（CH₃COO^-） 值不断减小
• D． 在M 点时，c（H⁺）-c（OH^-）=（a-0.05）mol/L

Answer 1

分析 l0mL0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液中，CH₃COONa的物质的量为n（CH₃COONa）=0.1mol/L×10×10^-3L=1×10^-3mol/L，发生的反应为：CH₃COONa+HCl═CH₃COOH+NaCl，结合溶液中的守恒思想，据此分析判断．

解答 解：l0mL0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液中，CH₃COONa的物质的量为n（CH₃COONa）=0.1mol/L×10×10^-3L=1×10^-3mol/L，发生的反应为：CH₃COONa+HCl═CH₃COOH+NaCl，
A．当n（HCl）=1.0×10^-3mol时，恰好为化学计量点，反应恰好生成CH₃COOH和NaCl，物质的量浓度为1：1的关系，此时溶液为酸性，由于CH₃COOH是弱酸，则溶液中c（H⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-），根据物料守恒，c（Na⁺）=c（Cl^-），总的来说，溶液中 c（Na⁺）=c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-），故A正确；
B．M点时，溶液中c（CH₃COOH）=c（CH₃COONa），原溶液只存在CH₃COONa，CH₃COONa水解促进水的电离，CH₃COOH存在抑制水的电离，所以M点溶液中水的电离程度比原溶液小，故B正确；
C．CH₃COO^-的水解平衡常数为K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）•c（C{H}_{3}COOH）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{a}（C{H}_{3}COOH）}$，则溶液中$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{a}（C{H}_{3}COOH）c（C{H}_{3}COOH）}$，随着HCl的通入，溶液中c（CH₃COOH）增大，则$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$不断减小，故C正确；
D．M点时，此时通入的HCl物质的量为amol，则c（Cl^-）=$\frac{a}{10}$mol，c（Na⁺）=0.1mol/L，根据电荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-）+c（Cl^-），则c（H⁺）-c（OH^-）=c（Cl^-）+c（CH₃COO^-）-c（Na⁺），此时溶液中c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-）=0.05mol/L，则c（H⁺）-c（OH^-）=（0.05-$\frac{9}{10}$a）mol/L，故D错误．
故选D．

点评 本题考查滴定原理，明确滴定反应的过程，注意图象反应的是平衡浓度，牢牢把握溶液中的守恒思想，知道酸存在抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，为高频考点，题目难度中等．