Question

11．E是一种重要的高分子酯，其合成线路如图1所示，其中A是苯的同系物，1molA与1mol苯分别完全燃烧时，A比苯多消耗3molO₂，A的核磁共振氢谱有3组峰；B与X互为同分异构体；1molC发生银镜反应时最多可得到4molAg．
已知：（如图2所示）
（1）A的名称是邻二甲苯或1，2-二甲苯，1molB最多消耗4mol　NaOH；
（2）出现X的结构简式，C中官能团的名称是醛基；
（3）D→E的化学方程式为；
（4）D有多种同分异构体，其中符合下列条件的同分异构体（不考虑立体异构）的有19种，写出其中核磁共振氢谱有5组峰的结构简式；
①能与浓溴水发生取代反应；②能发生水解反应．
（5）以C和乙烯为基本原料，经如图3所示变化可得到一种用途广泛的酯类增塑剂G：
①试剂I是水；
②工业上发生I的试剂与条件是氧气、催化剂和加热；
③若生成G的反应中，消耗掉的H与F物质的量之比为1：2，则G的分子式为C₁₂H₁₄O₄．

Answer 1

分析 A是苯的同系物，1molA与1mol苯分别完全燃烧时，A比苯多消耗3molO₂，说明A比苯多-CH₂CH₂原子团，A的核磁共振氢谱有3组峰，则A为；A和氯气在光照条件下发生取代反应生成B、X，B与X互为同分异构体，1molC发生银镜反应时最多可得到4molAg，说明一个C分子中含有两个醛基，B发生水解反应生成C，则B为，C为；
X和B是同分异构体，则X为，X发生水解反应然后酸化得到D，D为，D发生缩聚反应生成高分子化合物的酯，为；
（5）G是酯类增塑剂，应该是高分子酯类化合物，则H和F发生酯化反应生成G，H、F一个是羧酸、一个是醇，乙烯和水反应生成乙醇，若生成G的反应中，消耗掉的H与F物质的量之比为1：2，则H为羧酸，所以H为，F为CH₃CH₂OH，G为．

解答 解：A是苯的同系物，1molA与1mol苯分别完全燃烧时，A比苯多消耗3molO₂，说明A比苯多-CH₂CH₂原子团，A的核磁共振氢谱有3组峰，则A为；A和氯气在光照条件下发生取代反应生成B、X，B与X互为同分异构体，1molC发生银镜反应时最多可得到4molAg，说明一个C分子中含有两个醛基，B发生水解反应生成C，则B为，C为；
X和B是同分异构体，则X为，X发生水解反应然后酸化得到D，D为，D发生缩聚反应生成高分子化合物的酯，为；
（5）G是酯类增塑剂，应该是高分子酯类化合物，则H和F发生酯化反应生成G，H、F一个是羧酸、一个是醇，乙烯和水反应生成乙醇，若生成G的反应中，消耗掉的H与F物质的量之比为1：2，则H为羧酸，所以H为，F为CH₃CH₂OH，G为，
（1）A为，A的名称是邻二甲苯或1，2-二甲苯，B为，B水解生成的HCl和氢氧化钠反应，所以1molB最多消耗4mol　NaOH，
故答案为：邻二甲苯或1，2-二甲苯；4；
（2）X的结构简式为，C中官能团的名称是醛基，
故答案为：；醛基；
（3）D发生缩聚反应生成E，该反应的化学方程式为，
故答案为：；
（4）D为，D的同分异构体符合下列条件，①能与浓溴水发生取代反应说明含有酚羟基；②能发生水解反应说明含有酯基，
如果含有酯基和酚羟基，为含有酚羟基的苯甲酸甲酯，有邻间对三种结构；
如果为含有酚羟基的甲酸苯甲酯，有邻间对3种结构；
如果为含有酚羟基的乙酸苯酯，有邻间对3种结构；
如果含有-OH、酯基和甲基，
如果酯基和-OH处于邻位，有4种结构；
如果酯基和-OH位于间位，有4种结构；
如果酯基和-OH位于对位，有2种结合，
所以符合条件的有19种结构；
其中核磁共振氢谱有5组峰的结构简式为；
故答案为：19；；
（5）G是酯类增塑剂，应该是高分子酯类化合物，则H和F发生酯化反应生成G，H、F一个是羧酸、一个是醇，乙烯和水反应生成乙醇，若生成G的反应中，消耗掉的H与F物质的量之比为1：2，则H为羧酸，所以H为，F为CH₃CH₂OH，G为，
①试剂I是水，故答案为：水；
②工业上发生I的反应是醛基被氧化生成羧基，所以该反应的试剂与条件是氧气、催化剂和加热，
故答案为：氧气、催化剂和加热；
③G为，则G的分子式为C₁₂H₁₄O₄，
故答案为：C₁₂H₁₄O₄．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，正确判断A结构简式是解本题关键，结合反应条件分析推断，难点是（4）中同分异构体种类判断，要考虑位置异构、取代基异构．