题目内容

10．有机化合物B的相对分子质量（分子量）大于110，小于150．经分析得知，其中碳和氢的质量分数之和为73.77%，其余为氧．香豆素是一种用途广泛的香料，可以利用乙醇和B通过如图途径合成．

已知：（R、R′为烃基或氢原子）
（1）有机化合物B的分子式是C7H6O2．
（2）D→E中①的反应类型为氧化反应；E中含氧官能团的名称为羟基、羧基．
（3）有关香豆素的说法正确的是bd（填字母）．
a．易溶于水和酒精中                   b．长期放置香豆素，容易氧化变质
c．能发生加成反应，不能发生取代反应   d．香豆素分子中所有原子可能共一个平面
（4）E有多种同分异构体，其中异构体F中苯环上有两个侧链，互为对位，且1molF最多能与含3molNaOH的烧碱溶液反应．写出F的结构简式（写出一种既可）．
（5）写出A、B在稀碱溶液中生成C的反应方程式CH3CHO+$\stackrel{NaOH}{→}$ ．
（6）参照题中已知反应，请以乙醇作为唯一的有机原料，无机原料任选，合成正丁醇．请写出合成路线图，并在箭头上下方标出各步转化的反应条件．
合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH2=CH2$\stackrel{Br_{2}/CCI_{4}}{→}$BrCH2CH2Br．

分析 根据香豆素结构简式知，E发生酯化反应生成香豆素，则E结构简式为，D发生银镜反应然后酸化得到E，所以D为；
乙醇发生氧化反应生成A，结合题给信息知，A为CH3CHO，A和B发生信息中的反应，且C发生消去反应生成D，结合D结构简式知，B为，C为；
（6）CH3CH2OH被氧化生成CH3CHO，CH3CHO在稀碱溶液中发生加成反应生成CH3CH（OH）CH2CHO，然后加热得到CH3CH=CHCHO，最后和氢气发生加成反应生成CH3CH2CH2CH2OH．

解答 解：根据香豆素结构简式知，E发生酯化反应生成香豆素，则E结构简式为，D发生银镜反应然后酸化得到E，所以D为；
乙醇发生氧化反应生成A，结合题给信息知，A为CH3CHO，A和B发生信息中的反应，且C发生消去反应生成D，结合D结构简式知，B为，C为；
（1）B为，有机化合物B的分子式是C7H6O2，
故答案为：C7H6O2；
（2）D→E中①的反应类型为氧化反应；E为，E中含氧官能团的名称为羟基、羧基，
故答案为：氧化反应；羟基、羧基；
（3）
a．香豆素中不含亲水基，所以不易溶于水，但易溶于酒精中，故错误；                  
b．香豆素水解生成的酚羟基易被氧化，所以长期放置香豆素，容易氧化变质，故正确；
c．含有酯基和苯环，所以能发生取代反应，故错误；   
d．含有苯环、碳碳双键，所以香豆素分子中所有原子可能共一个平面，故正确；
故选bd；
（4）E为，E有多种同分异构体，其中异构体F中苯环上有两个侧链，互为对位，且1molF最多能与含3molNaOH的烧碱溶液反应，F的结构简式，
故答案为：；
（5）A、B在稀碱溶液中生成C的反应方程式CH3CHO+$\stackrel{NaOH}{→}$ ，
故答案为：CH3CHO+$\stackrel{NaOH}{→}$ ；
（6）CH3CH2OH被氧化生成CH3CHO，CH3CHO在稀碱溶液中发生加成反应生成CH3CH（OH）CH2CHO，然后加热得到CH3CH=CHCHO，最后和氢气发生加成反应生成CH3CH2CH2CH2OH，其流程图为CH3CH2OH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$CH3CHO$\stackrel{稀碱}{→}$CH3CH（OH）CH2CHO$→_{△}^{浓硫酸}$CH3CH=CHCHO$→_{△}^{H_{2}/Ni}$CH3CH2CH2CH2OH，
故答案为：CH3CH2OH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$CH3CHO$\stackrel{稀碱}{→}$CH3CH（OH）CH2CHO$→_{△}^{浓硫酸}$CH3CH=CHCHO$→_{△}^{H_{2}/Ni}$CH3CH2CH2CH2OH．

点评 本题考查有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析推断及合成路线设计能力，要求学生熟练掌握常见有机物结构性质、常见有机反应类型、反应条件等知识点，难点是（6）题合成路线设计．

练习册系列答案
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18．下列除杂方法可行的是（　　）
A．用过量氨水除去AlCl3溶液中的FeCl3
B．用饱和Na2CO3溶液除去CO2中HCl
C．用Br2除去KBr溶液中的KCl
D．用CuO除去CuCl2中的FeCl3
1．CuCl是应用广泛的有机合成催化剂，可采取不同方法制取．
方法一  铜粉还原CuSO4溶液
CuSO4溶液$→_{加热①}^{NaCl、过量Cu粉、浓盐酸}$ $\stackrel{过滤}{→}$滤液 $→_{②}^{水}$ $\stackrel{过滤}{→}$滤渣$→_{92%乙醇}^{洗涤}$$\stackrel{真空干燥}{→}$CuCl
已知：CuCl难溶于水和乙醇，在水溶液中存在平衡：CuCl（白色）+2Cl-?[CuCl3]2-（无色溶液）．
（1）将废铜板浸入热的H2SO4溶液中，并通入空气，可以生成CuSO4．该反应的离子方程式为2Cu+O2+4H+$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Cu2++2H2O．
（2）①中“加热”的目的是加快反应的速率，当观察到溶液由蓝色变为无色现象，即表明反应已经完全．
（3）②中加入大量水的作用是稀释促进平衡CuCl（白色）+2Cl-[CuCl3]2-（无色溶液）逆向移动，生成CuCl．
（4）潮湿的CuCl在空气中易发生水解和氧化．上述流程中，为防止水解和氧化所添加的试剂或采取的操作是浓盐酸、95%乙醇、真空干燥． 
方法二  铜电极电解饱和食盐水（实验装置如图）
（5）阳极的电极反应式为Cu-e-+Cl-=CuCl．
（6）实验开始时，阳极附近没有产生CuOH沉淀的原因是阳极区Cl-浓度远远高于OH-的浓度．（已知：Ksp（CuCl）=1.2×10-6，Ksp（CuOH）=1.2×10-14）
18．下列说法正确的是（　　）
A．按系统命名法命名时，（图1）化合物的名称是2，4，6-三甲基-3-乙基庚烷
B．有机物（图2）的一种芳香族同分异构体能发生银镜反应
C．高分子化合物（图3），其单体为对苯二甲酸和乙醇
D．前期在西非国家爆发的埃博拉疫情极具蔓延之势，已知该病毒对化学药品敏感．乙醇、次氯酸钠溶液均可以将病毒氧化而达到消毒的目的
5．可以鉴别乙醇、苯酚、硝酸银、纯碱、氢硫酸五种物质的一种试剂是（　　）
A．稀盐酸B．溴水C．酸性高锰酸钾D．氯化铁溶液
15．四种短周期元素aA、bB、cC、dD，已知原子序数大小关系是：a＜c＜b＜d，且a+b=（c+d）/2；四种元素在周期表中的位置关系是：A、B同主族，C、D也同主族．
（1）B、C、D三元素形成的六原子核的化合物和水反应的离子方程式是：SO32-+H2O?HSO3-+OH-．
（2）A、C形成的四原子核化合物甲，该化合物呈弱酸性，试写出这种化合物的电离方程式：H2O2?HO2-+H+．
（3）写出分别由A、B、C、D四种元素所形成的两种化合物的水溶液相互反应的离子方程式：H++HSO3-═SO2↑+H2O．
（4）写出A、C、D形成的六原子核化合物乙的水溶液和甲的水溶液相互反应的化学方程式：H2O2+H2SO3═H2SO4+H2O．
2．用NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法中正确的是（　　）
A．15g甲基（-CH3）所含的电子数为9NA
B．300 mL 2 mol/L蔗糖溶液中所含分子数为0.6 NA
C．标准状况下，22.4LCH4气体与足量Cl2反应可生成NA个CH3Cl分子
D．80mL 10mol/L浓盐酸与足量MnO2反应，转移电子数为0.4NA
19．下列说法正确的是（　　）
A．自然界中含有大量的游离态的硅，纯净的硅晶体可用于制作计算机芯片
B．工业上通常用电解钠、镁、铝对应的氯化物制得该三种金属单质
C．Si、P、S、Cl相应的氢化物的还原性依次增强
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20．如图装置中，小试管内为红墨水，具支试管内盛有pH=4的雨水和生铁片．观察：开始导管内液面下降，一段时间后导管内液面回升，略高于小试管液面．以下有关解释合理的是（　　）
A．生铁片中的碳是原电池的阳极，发生氧化反应
B．雨水酸性较强，生铁片仅发生析氢腐蚀
C．导管内液面回升时，碳极反应式为：O2+4e-+2H2O=4OH-
D．具支试管中溶液pH逐渐减小

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