Question

【题目】Ⅰ、H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各种微粒的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图所示。

(1)以酚酞为指示剂(变色范围pH8.0　～10.0)，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为______。

(2)pH=11时，图中H3AsO3水溶液中三种微粒浓度由大到小顺序为______；

(3)H3AsO4第一步电离方程式为______；

(4)若pKa2=-1gHKa2，H3AsO4第二步电离的电离常数为Ka2，则pKa2=______。

Ⅱ、用0.1000molL-1AgNO3滴定50.00mLL-3Cl-溶液的滴定曲线如图所示

(5)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)数量级为______；

(6)相同实验条件下，若改为0.0400molL-1Cl-，反应终点c移到______；(填“a”、“b”或“d”)

(7)已知Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，相同实验条件下，若给为0.0500molL-1Br-，反应终点c向______方向移动(填“a”、“b”或“d”)。

Answer 1

【答案】OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O c(H2AsO3-)＞c(HAsO32-)＞c(H3AsO3) H3AsO4H2AsO4-+H+ 10-7 10-10 b d

【解析】

Ⅰ、(1)根据图知，碱性条件下H3AsO3的浓度减小、H2AsO3-浓度增大，说明碱和H3AsO3生成H2AsO3-，该反应为酸碱的中和反应；

(2)图象中分析判断pH=11时，图中H3AsO3水溶液中三种微粒浓度；

(3)多元弱酸分步电离，H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO4-+H+；

(4)H3AsO4第二步电离的电离常数为Ka2=，pH=7时c(H2AsO4-)=c(HAsO42-)；

Ⅱ、(5)沉淀滴定时到达滴定终点时曲线斜率突变，图中c点为滴定终点，此处-lgc(Cl-)=5，据此计算；

(6)曲线上的点是达到沉淀溶解平衡的平衡点，满足c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)；溶度积常数只随温度改变而改变，改变滴定反应液浓度不改变溶度积常数；

(7)AgBr比AgCl更难溶，达到沉淀溶解平衡时Br-的浓度更低。

Ⅰ、(1)根据图知，碱性条件下H3AsO3的浓度减小、H2AsO3-浓度增大，说明碱和H3AsO3生成H2AsO3-，该反应为酸碱的中和反应，同时还生成水，离子方程式为：OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O，

故答案为：OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O；

(2)图象中分析判断pH=11时，图中H3AsO3水溶液中三种微粒浓度为：c(H2AsO3-)＞c(HAsO32-)＞c(H3AsO3)，

故答案为：c(H2AsO3-)＞c(HAsO32-)＞c(H3AsO3)；

(3)多元弱酸分步电离，H3AsO4第一步电离方程式为：H3AsO4H2AsO4-+H+，

故答案为：H3AsO4H2AsO4-+H+；

(4)H3AsO4第二步电离的电离常数为Ka2=，PH=7时c(H2AsO4-)=c(HAsO42-)，Ka2=c(H+)=10-7，

故答案为：10-7；

Ⅱ、(5)沉淀滴定时到达滴定终点时曲线斜率突变，图中c点为滴定终点，此处-lgc(Cl-)=5，达到沉淀溶解平衡时，c(Ag+)=c(Cl-)=10-5mol/L，所以根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10，

故答案为：b；

(6)溶度积常数只随温度改变而改变，改变滴定反应液浓度不改变溶度积常数，所以相同实验条件下，若改为0.0400molL-1Cl-，则所需AgNO3溶液体积就变为mL=20mL，反应终点c移到b点，

故答案为：b；

(7)AgBr比AgCl更难溶，达到沉淀溶解平衡时Br-的浓度更低，则-lgc(Br-)值更大，消耗AgNO3溶液的体积不变，反应终点c向d点，

故答案为：d。