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【题目】2013年,雾霾成为年度关键词。近年来,对雾霾的防护与治理成为越来越重要的环境问题和社会问题:雾霾主要由二氧化硫、氮氧化物和可吸入颗粒物这三项组成。

(I)燃煤尾气中的SO2NaOH溶液吸收形成NaHSO3溶液pH4-7之间时电解,硫元素在铅阴极上被电解还原为Na2S2O4。Na2S2O4俗称保险粉,广泛应用子染料、印染、造纸、食品工业以及医学上。这种技术是最初的电化学脱硫技术之一。请写出该电解反应中阴极的电极方程式:____________

(2)SO2经过净化后与空气混合进行催化氧化后制取硫酸我者硫酸铵,其中SO2发生催化氧化的反应为:2 SO2 (g)+ O2(g)2SO3(g)。若在T1、0.1MPa条件下,往一密闭容器通入SO2O2(其中n(SO2):n(O2)=2:1),测得容器内总压强与反应时间如图所示:

①图中A点时,SO2的转化率为____________

②计算SO2催化氧化反应在图中B点的压强平衡常数K=_______(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)

③若在T2℃,其他条件不变的情况下测得压强的变化曲线如图所示,则Tl__T2(“>”、“<”、“=”);其中C点的正反应速率vc()A点的逆反应速率VA(逆)的大小关系为vc()____VA(逆)(“>”、“<”、“=”)

【答案】 2HSO3+ 2H++2e = S2O42+2H2O 45% 24300 (Mpa)1 < >

【解析】(I)电解:阴极上得电子,发生还原反应,2HSO3+2H+2e=S2O42-+2H2O;(2)①列出三段式,设氧气消耗物质的量为x

2SO2g+O2g2SO3

起始量/mol 2a a 0

变化量/mol 2x x 2x

平衡/mol 2a-2x a-x 2x

图中A点时,气体物质的量0.085,则(2a-2x+a-x+2x)/(2a+a)=0.085/0.1x=0.45a,SO2的转化率=0.45a×2/2a×100%=45%;②图中B点,列出三段式,设氧气消耗物质的量为y,

2SO2(g)+O2(g)?2SO3

起始量/mol 2a a 0

变化量/mol 2y y 2y

平衡量/mol 2a-2y a-y 2y

B点气体物质的量为 0.007,则(2a-2y+a-y+2y)/(2a+a)=0.07/0.1,y=0.9a,平衡常数K=((0.007×1.8/(0.2a+0.1a+1.8a))2(0.007×0.2a/(0.2a+0.1a+1.8a))-2×(0.007×0.1a/(0.2a+0.1a+1.8a))-1=24300(MPa)-1。即K==24300(MPa)-1。③图象分析可知,先拐先平温度高则T1<T2,C点是平衡状态,A点反应未达到平衡状态,其中C点的正反应速率vC(正)与A点的逆反应速率vA(逆)的大小关系为vC(正)>vA(逆)。

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