题目内容
已知AgI为黄色沉淀，AgCl为白色沉淀．25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag+）为1.22×10-8mol?L-1，AgCl饱和溶液中c（Ag+）为1.30×10-5mol?L-1．若在5mL含有KCl和KI浓度均为0.01mol?L-1的混合溶液中，滴加8mL 0.01mol?L-1的AgNO3溶液，则下列叙述中不正确的是（ ）
分析：A、根据溶解度判断沉淀的先后顺序，利用溶度积常数计算出各离子浓度．结合反应的程度比较溶液离子浓度的大小；
B、依据碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，反应中先析出碘化银；
C、AgCl饱和溶液中c（Ag+）为1.30×10-5mol?L-1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag++Cl-，氯离子浓度为1.30×10-5mol?L-1；依据Ksp=[Ag+][Cl-]计算得到；
D、依据氯化银和碘化银的溶度积比较溶解度，反应向更难溶的方向进行．
B、依据碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，反应中先析出碘化银；
C、AgCl饱和溶液中c（Ag+）为1.30×10-5mol?L-1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag++Cl-，氯离子浓度为1.30×10-5mol?L-1；依据Ksp=[Ag+][Cl-]计算得到；
D、依据氯化银和碘化银的溶度积比较溶解度，反应向更难溶的方向进行．
解答：解：A、若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO3溶液，首先生成AgI沉淀，
反应后剩余n（Ag+）=0.003L×0.01mol/L=3×10-5mol，继续生成AgCl沉淀，
反应后剩余n（Cl-）=0.005×0.01mol/L-3×10-5mol=2×10-5mol，
c（Cl-）=2×10-5mol÷0.013L=1.53×10-3mol/L，
浊液中c（Ag+）═KSP（AgCl）÷c（Cl-）=（1.30×10-5）2÷1.53×10-3=1.1×10-7（mol/L），
c（I-）═KSP（AgI）÷c（Ag+）=（1.22×10-8）2÷1.1×10-7=1.35×10-9，
混合溶液中n（K+）=1×10-4mol，
n（NO3-）=0.008L×0.01mol/L=1×10-5mol，则c（K+）＞c（NO3-），
故c（K+）＞c（NO3-）＞c（Cl-）＞c（Ag+）＞c（I-），故A错误；
B、依据A分析溶液中先产生的是AgI沉淀，故B正确；
C、AgCl饱和溶液中c（Ag+）为1.30×10-5mol?L-1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag++Cl-，氯离子浓度为1.30×10-5mol?L-1，由Ksp=[Ag+][Cl-]=1.30×10-5mol/L×1.30×10-5mol/L=1.69×10-10，故C正确；
D、碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，若在AgI悬浊液中滴加少量的KCl溶液，黄色沉淀不会转变成白色沉淀，故D正确；
故选A．
反应后剩余n（Ag+）=0.003L×0.01mol/L=3×10-5mol，继续生成AgCl沉淀，
反应后剩余n（Cl-）=0.005×0.01mol/L-3×10-5mol=2×10-5mol，
c（Cl-）=2×10-5mol÷0.013L=1.53×10-3mol/L，
浊液中c（Ag+）═KSP（AgCl）÷c（Cl-）=（1.30×10-5）2÷1.53×10-3=1.1×10-7（mol/L），
c（I-）═KSP（AgI）÷c（Ag+）=（1.22×10-8）2÷1.1×10-7=1.35×10-9，
混合溶液中n（K+）=1×10-4mol，
n（NO3-）=0.008L×0.01mol/L=1×10-5mol，则c（K+）＞c（NO3-），
故c（K+）＞c（NO3-）＞c（Cl-）＞c（Ag+）＞c（I-），故A错误；
B、依据A分析溶液中先产生的是AgI沉淀，故B正确；
C、AgCl饱和溶液中c（Ag+）为1.30×10-5mol?L-1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag++Cl-，氯离子浓度为1.30×10-5mol?L-1，由Ksp=[Ag+][Cl-]=1.30×10-5mol/L×1.30×10-5mol/L=1.69×10-10，故C正确；
D、碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，若在AgI悬浊液中滴加少量的KCl溶液，黄色沉淀不会转变成白色沉淀，故D正确；
故选A．
点评：本题考查了难溶物的沉淀溶解平衡的分析判断和计算应用，混合溶液中离子浓度的计算是解题关键，题目难度较大．
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