Question

（2011?如皋市模拟）阿明洛芬属于苯丙酸类抗炎药，镇痛效果优于布洛芬．下图是阿明洛芬的一条合成路线．

（1）反应①为取代反应，该步反应物Me₂SO₄中的“Me”表示

甲基（-CH₃）

．
（2）写出F的结构简式

．
（3）反应③可以看成是两步反应的总反应，第一步是氰基（-CN）的完全水解反应生成羧基（-COOH），请写出第二步反应的化学方程式

．
（4）化合物E满足下列要求的同分异构体有

5

个．
①含有基团     ②含有对位二取代苯环
（5）阿司匹林也是一种抗炎镇痛药，可由水杨酸（邻羟基苯甲酸）和醋酸酐合成．请以邻羟基苯甲醇为有机原料设计合理步骤合成水杨酸．（已知：苯酚易被氧化而苯酚钠难被氧化．）

．

Answer 1

分析：（1）反应①为取代反应，碳链骨架不变，则-CH₂CN中1个-H原子被-CH₃取代；
（2）由合成图可知，E→F发生取代反应，-NH₂中的-H被CH₂=C（CH₃）CH₂-取代；
（3）第二步为酯化反应，醇与羧酸在硫酸作催化剂条件下发生酯化反应；
（4）由合成图可知，D发生与氢气反应生成E，D中硝基发生还原反应，E为，结合题给信息判断同分异构体；
（5）邻羟基苯甲醇先与NaOH反应，保护酚羟基不被氧化，进而用氧化剂氧化醇羟基生成-COOH，中和后可生成水杨酸．

解答：解：（1）反应①为取代反应，碳链骨架不变，则-CH₂CN中1个-H原子被-CH₃取代，则反应物Me₂SO₄中的“Me”表示甲基（-CH₃），故答案为：甲基（-CH₃）；
（2）由合成图可知，E→F发生取代反应，-NH₂中的-H被CH₂=C（CH₃）CH₂-取代，则F为，
故答案为：；
（3）第二步为酯化反应，醇与羧酸在硫酸作催化剂条件下发生酯化反应，该反应为，
故答案为：；
（4）由合成图可知，D发生与氢气反应生成E，D中硝基发生还原反应，E为，含有基团，另以基团可为-CH₃、-CH₂CH₃（对应另一基团有2种结构）、-CH₂CH₂CH₃、-CH（CH₃）₂，共5种同分异构体，
故答案为：5；
（5）邻羟基苯甲醇先与NaOH反应，保护酚羟基不被氧化，进而用氧化剂氧化醇羟基生成-COOH，中和后可生成水杨酸，反应的流程为，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的合成，熟悉合成图中的反应条件及物质的碳链骨架是分析物质结构及反应类型的关键，并注意信息的利用，题目难度中等，（4）为易错点，（5）为解答的难点．