Question

11．有机物A、B、C互为同分异构体，分子式均为C₅H₈O₂．有关的转化关系如图所示，已知：A的碳链无支链，且1mol A 能与4mol Ag（NH₃）₂OH完全反应；B为五元环酯．

（1）A的系统命名为：1，5-戊二醛，A中所含官能团的电子式；
（2）B、H结构简式为、HOOCCH₂CH₂CH₂CHO
（3）写出下列反应方程式（有机物用结构简式表示）
D→C$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₃-CH=CH-CH₂-COOH+H₂O；
E→F（只写①条件下的反应）Br-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH+2NaOH$→_{△}^{水}$HO-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa+NaBr+H₂O．；
（4）F的加聚产物的链节表示为；
（5）符合下列两个条件的G的同分异构体的数目有5个
①具有与G相同的官能团      ②含有两个甲基．

Answer 1

分析 A的碳链无支链，1mol A 能与4mol Ag（NH₃）₂OH完全反应，推出A应为醛，且含有两个醛基，得出A的结构简式为OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I为：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是连续氧化的反应，且A、B、C互为同分异构体，推出G的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的结构简式为，B→D是在氢氧化钠的水溶液中加热进行的，由B可知D的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在浓硫酸加热的条件下进行应发生消去反应，推出C的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，结合题中的信息，应为取代反应，而得出E的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氢氧化钠水溶液的条件下加热进行的，为取代反应，推出F的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化剂的条件下，和H₂发生加成反应，推出G的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，据此答题．

解答 解：A的碳链无支链，1mol A 能与4mol Ag（NH₃）₂OH完全反应，推出A应为醛，且含有两个醛基，得出A的结构简式为OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I为：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是连续氧化的反应，且A、B、C互为同分异构体，推出G的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的结构简式为，B→D是在氢氧化钠的水溶液中加热进行的，由B可知D的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在浓硫酸加热的条件下进行应发生消去反应，推出C的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，结合题中的信息，应为取代反应，而得出E的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氢氧化钠水溶液的条件下加热进行的，为取代反应，推出F的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化剂的条件下，和H₂发生加成反应，推出G的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
（1）A的结构简式为OHCCH₂CH₂CH₂CHO，所以A的系统命名为：1，5-戊二醛，A中所含官能团为醛基，其的电子式为，
故答案为：1，5-戊二醛；；
（2）根据上面的分析可知，B的结构简式为，H的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，
故答案为：、HOOCCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）D→C的反应方程式为$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$ CH₃-CH=CH-CH₂-COOH+H₂O，E→F的反应方程式为Br-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH+2NaOH $→_{△}^{水}$ HO-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa+NaBr+H₂O，
故答案为：$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$ CH₃-CH=CH-CH₂-COOH+H₂O；Br-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH+2NaOH $→_{△}^{水}$ HO-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa+NaBr+H₂O；
（4）F的结构简式为：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，F的加聚产物的链节表示为 ，
故答案为：；
（5）G的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，根据条件①具有与G相同的官能团，即有羟基和羧基，②含有两个甲基的G的同分异构体为（CH₃）₂CHCHOHCOOH、（CH₃）₂COHCH₂COOH、CH₃CHOHCH（CH₃）COOH、CH₃CH₂C（CH₃）OHCOOH、HOCH₂C（CH₃）₂COOH，共5个，
故答案为：5．

点评 本题考查有机推断，是对有机化合物知识的综合考查，根据A的分子式及与银氨溶液反应比例关系推断A的结构，综合分析确定D中羟基的位置是关键，根据反应条件，利用顺推法进行推断，能较好的考查考生的自学能力和分析推理能力，难度较大．