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金属钛(Ti)性能优越,被称为继铁、铝之后的“第三金属”。工业上以钛铁矿(主要成分FeTiO3,含FeO、Al2O3、SiO2等杂质)为主要原料冶炼金属钛,其生产的工艺流程图如下:

已知:2H2SO4(浓)+ FeTiO3=TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O

(1)步骤I中发生反应的离子方程式:                  、                   。

(2)已知:TiO2+易水解,只能存在于强酸性溶液中。

        25 ℃时,难溶电解质溶解度与pH关系如右图,

TiO(OH)2溶度积Ksp=1×10-29

①步骤Ⅲ加入铁屑原因是                     。

② TiO2+水解的离子方程式为                  。

  向溶液II中加入Na2CO3粉末的作用是        。

当溶液pH=       时,TiO(OH)2已沉淀完全。

(3)TiCl4→Ti反应后得到Mg、MgCl2、Ti的混合物,可采用真空蒸馏的方法分离得到Ti,依据下表信息,需加热的温度略高于        ℃即可。

TiCl4

Mg

MgCl2

Ti

熔点/℃

-25.0

648.8

714

1667

沸点/℃

136.4

1090

1412

3287

(4)电解TiO2制备钛的方法如右图所示。该方法由于具备生产过程简化、生产成本低、产品质量高、环境友好等诸多优点而引人注目。已知TiO2熔融状态下不发生电离,电解时阴极反应式为        。


【知识点】无机反应、沉淀溶解平衡计算、除杂方法、电解原理

【答案解析】(1)Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O(或Al2O3+2OH-+3H2O=2[Al(OH)4]-)(2分)

SiO2+2OH-=SiO32-+H2O(2分)

(2)①将Fe3+转化为Fe2+,防止Fe3+与TiO2+同时生成沉淀(2分)

   ②TiO2++2H2OTiO(OH)2+2H+  (2分)    

调节溶液pH值,促进TiO2+水解 (1分)     2(2分)

    (3)1412  (1分)

(4)TiO2+4e-=Ti+2O2-(2分)

  解析:(1)步骤I加入浓氢氧化钠后,只有Al2O3和SiO2发生反应:Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O(或Al2O3+2OH-+3H2O=2[Al(OH)4]-),SiO2+2OH-=SiO32-+H2O

(2)①根据溶解度曲线,Fe3+和TiO2+沉淀的PH差不多,步骤Ⅲ加入铁屑将Fe3+转化为Fe2+,防止Fe3+与TiO2+同时生成沉淀;② 由沉淀的化学式写出TiO2+水解的离子方程式为:TiO2++2H2OTiO(OH)2+2H+;向溶液II中加入Na2CO3粉末的作用是调节溶液pH值,促进TiO2+水解,利于TiO2+向沉淀方向移动;溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,认为基本沉淀完全,根据TiO(OH)2溶度积Ksp=C(TiO2+)·C2(OH-)=1×10-29,求算溶液中的C(OH-)=10-12mol/L,PH=2;

(3)加热的温度略高于1412℃即可将Mg、MgCl2蒸馏出去,剩余Ti;

(4)电解TiO2制备钛,+4价钛在阴极得电子生成钛单质,TiO2熔融状态下不发生电离,所以,阴极的电极反应式为:TiO2+4e-=Ti+2O2-

【思路点拨】本题以制钛为工艺流程考查常见离子的除杂、转化、平衡移动等,综合性较强,考查学生的综合分析能力,难度中等。


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